MATERIAL VIRTUAL PARA SEMANA DE RECESSO – __Trimestre OUTUBRO 10/10 à 14/10 QUÍMICA I / ENEM Professor: Aluno(a): Data: ____/____/2011 Série: 3° COL AULA I OXIDORREDUÇÃO Conceito As transformações químicas podem ser divididas em dois grandes grupos: - reações nas quais os elementos participantes não têm alterados seus números de oxidação; são reações sem oxirredução. - reações nas quais um ou mais elementos têm alterados seus números de oxidação; são reações com oxirredução. Exemplo: Na primeira reação, o número de oxidação do Zn é alterado de zero (Zn) para +2 (Zn(OH)2), e o átomo de mercúrio passa de +2 (HgO) para zero (Hg). Na segunda reação, todos os elementos conservam seus números de oxidação. Oxidantes e Redutores Oxidação é o aumento do número de oxidação, e redução é a diminuição do número de oxidação. Vejamos uma reação bem simples, que ocorre em meio aquoso: É uma reação de oxirredução, pois os elementos tiveram seus números de oxidação alterados. O Zn, ao passar para Zn2+, perdeu dois elétrons, sofrendo oxidação: Zn – 2e- → Zn2+ O Cu2+, ao passar para Cu, ganhou dois elétrons, sofrendo redução: Cu2+ + 2e- → Cu Os fenômenos de oxidação e redução são concomitantes: se existe substâncias que ganham elétrons, deve haver substâncias que perdem elétrons; as primeiras provocam oxidação, e as outras, redução. Dá-se o nome de oxidante ao elemento ou à substância que provoca oxidação, e de redutor, ao elemento ou substância que provoca redução. Resumindo: O oxidante ganha elétrons e se reduz, e o redutor perde elétrons e se oxida. A oxidação, portanto, corresponde à perda de elétrons, e a redução, ao ganho de elétrons. Essas conclusões são válidas quando estão envolvidos apenas íons simples. É o caso do nosso exemplo. Na maior parte das vezes, a modificação do número de oxidação não se deve a uma transferência de elétrons, mas sim a uma modificação na estrutura das substâncias. Veja, por exemplo, o caso da reação: Cada manganês, ao ter alterado seu número de oxidação +7 para +2, abandona a estrutura MnO4-, passando a Mn2+. Cada carbono, ao passar de +3 para +4, deixa a estrutura C2O42-, passando à estrutura CO2. Nesse caso, apesar de a variação do número de oxidação ocorrer como conseqüência de modificações estruturais, é prático considerar que houve “ganho” e “perda” de elétrons. O manganês, ao passar de +7 para +2, comportou-se como se tivesse “ganho” cinco elétrons, fato altamente improvável, já que a transferência de mais de três elétrons é muito difícil. O carbono, por sua vez, ao passar de +3 para +4, comportou-se como se tivesse “perdido” um elétron. Ao adotar a transferência de elétrons, admitindo “ganho” ou “perda”, estamos fazendo uma simplificação útil e prática. EXERCÍCIOS PROPOSTOS 01) (UFMG) Entre as reações indicadas, a única que envolve transferência de elétrons é: a) AgNO3 (aq) + NaCl(aq) --> AgCl(s) + NaNO3(aq) b) CaCO3(s) --> CaO(s) + CO2(g) c) CaO(s) + H2O(l) --> Ca(OH)2(aq) d) H2O2(l) --> 2H2O(l) + O2(g) e) Pb2+(aq) +2Cl - --> PbCl2(s) 02) (UFJF) Na obtenção industrial do ácido nítrico é utilizado o processo de Ostwald, no qual a última etapa envolve a reação: 3 NO2(g) + H2O(l) --> 2HNO3(aq.) + NO(g) Assinale a alternativa incorreta: a) esta é uma reação de oxi-redução; b) nesta reação, a água é agente oxidante; c) o NO2 é um óxido ácido; d) o ácido nítrico é um monoácido; e) o NO é um óxido neutro. 03) (PUC-MG/JUNHO) Um dos métodos empregados para remover a cor escura da superfície de objetos de prata consiste em envolvê-los em folha de alumínio e mergulhar o sistema am água fervente com sabão de coco (meio básico). A equação que representa a reação é: Al(s) + Ag2S(s) Al+3(aq) + S-2(aq) + Agº(s) Em relação à transformação ocorrida, assinale a afirmativa INCORRETA: a) O alumínio sofre oxidação e, portanto, é o agente redutor. b) O composto Ag2S é o agente oxidante, pois contém o elemento prata (Ag) que provoca a oxidação. c) A soma dos coeficientes mínimos e inteiros das espécies químicas, após o balanceamento da equação, é igual a 16. d) O número de oxidação do Al varia de 0 para +3 no processo. e) A prata doa elétrons, e seu número de oxidação passa de +1 para 0. 04) (FUNREI) Com relação à reação Zn + HgSO4 --> ZnSO4 + Hg, qual é a afirmativa INCORRETA? a) A reação é do tipo oxirredução. b) O zinco foi o agente redutor. c) O número de oxidação do enxofre não variou. d) O mercúrio se oxidou pela ação do zinco. 05) (FADI-UBÁ) Introduzindo uma chapinha de cobre no ácido nítrico concentrado, ocorre uma reação química evidenciada pela liberação de um gás castanho e pela oxidação do Cu (cobre). Todas afirmativas baseadas ao texto são verdadeiras, EXCETO: a) a coloração azul da solução evidencia os íons cobre. b) ocorreu no frasco uma reação de decomposição do cobre. c) a chapa de cobre diminui de tamanho. d) ocorreu no frasco uma reação de oxi-redução. 06) (FADI-UBÁ) As roupas coloridas podem ser desbotadas quando usamos uma solução aquosa de NaClO (hipoclorito de sódio) conhecido comercialmente como água sanitária. A análise de alguns íons clorados mostrou para o cloro uma variação do estado de oxidação. Tais fatos nos permitem concluir que: a) o cloro sofreu uma oxidação. b) o cloro sofreu uma redução. c) ocorreu uma reação de neutralização ácido-base. d) ocorreu uma reação de oxi-redução. 07) (UFV) Considere as seguintes equações: I - HCl + NaOH --> NaCl + H2O. II - H2 + 1/2 O2 --> H2O. III - SO3 + H2O --> H2SO4. Ocorre oxirredução apenas em: a) I. d) I e III. b) II. e) II e III. c) III. 08) (UFV-96) O permanganato de potássio (KmnO4) pode ser obtido a partir do minério conhecido como pirolusita (MnO2). As reações envolvidas no processo são: 2MnO2 + 4KOH + O2 --> 2K2MnO4 + 2H2O 2K2MnO4 + Cl2 --> 2KmnO4 + 2KCl Assinale a afirmativa CORRETA: a) MnO2 e Cl2 atuam como agentes redutores. b) KOH e K2MnO4 atuam como agentes redutores. c) K2MnO4 e O2 atuam como agentes oxidantes. d) KOH e O2 atuam como agentes oxidantes. e) O2 e Cl2 atuam como agentes oxidante AULA II ELETROQUÍMICA – PILHAS Pilha elétrica, célula galvânica, pilha galvânica ou ainda pilha voltaica é um dispositivo que utiliza reações de óxidoredução para converter energia química em energia elétrica. A reação química utilizada será sempre espontânea. Neste dispositivo, têm-se dois eletrodos que são constituídos geralmente de metais diferentes, que fornecem a superfície na qual ocorrem as reações de oxidação e redução. Estes eletrodos são postos em dois compartimentos separados, imersos por sua vez em um meio contendo íons em concentrações conhecidas e separados por uma placa ou membrana porosa, podendo ser composta por argila não-vitrificada, porcelana ou outros materiais. As duas metades desta célula eletroquímica são chamadas de compartimentos e têm por finalidade separar os dois reagentes participantes da reação de óxido-redução, do contrário, os elétrons seriam transferidos diretamente do agente redutor para o agente oxidante. Finalmente, os dois eletrodos são conectados por um circuito elétrico, localizado fora da célula, denominado circuito externo, garantindo o fluxo de elétrons entre os eletrodos. As pilhas não devem ser confundidas com as baterias. Enquanto a primeira apenas converte energia química a elétrica, a segunda faz a interconversão entre energia química e elétrica. É importante saber que na pilha, os elétrons fluem do ânodo para o cátodo, sendo que o sentido da corrente elétrica, frequentemente utilizado na Física, se dá do cátodo para o ânodo. Funcionamento de uma pilha Suponhamos, por exemplo, que separemos fisicamente a barra de zinco de uma solução de sulfato de cobre. O zinco é imerso numa solução de sulfato de cobre, assim como uma barra de cobre. As duas barras encontram-se interligadas eletricamente mediante um fio. Este dispositivo forma uma pilha. As barras de zinco e de cobre são denominadas eletrodos e fornecem a superfície na qual ocorrem as reações de oxidação e de redução. Se os eletrodos de zinco e o cobre forem ligados entre si, por meio de um circuito externo, haverá um escoamento de elétrons através desse circuito, do eletrodo de zinco para o de cobre, em cuja superfície serão recebidos pelos íons Cu+2. (lembre-se da fila de reatividade!). E esses íons serão reduzidos e os átomos de cobre se depositarão na superfície do eletrodo de cobre (eletrodeposição). Nesta célula o eletrodo de zinco é denominado ânodo. O ânodo é um eletrodo no qual ocorre a oxidação: Zn(s) Zn2+ + 2e– (reação anódica) O eletrodo de cobre, nesta composição, será o cátodo, um eletrodo no qual se realiza a redução. Cu2+ + 2e– Cu(s) (reação catódica) Logo, Ânodo = local onde ocorre oxidação Cátodo = local onde ocorre redução À medida que se vai realizando a reação da célula, os íons de zinco migram afastando-se do ânodo de zinco, em direção do eletrodo de cobre, à semelhança do que ocorre com os íons de cobre. A pilha pode conter uma parede permeável ou uma ponte salina (com cloreto de potássio, os íons Cl– migram em direção ao ânodo e os íons K+ migram em direção ao cátodo) que fazem o contato entre as duas células. As reações de eletrodo e a reação da célula são: Ânodo : Zn (s) Zn2+ + 2 e– – 2+ Cátodo : 2 e + Cu Cu(s) Reação Global da Célula: Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s) Observações O metal mais nobre sofre sempre redução. Ânodo = Nele ocorre a oxidação = pólo negativo da pilha Cátodo = Nele ocorre a redução = pólo positivo da pilha A substância que sofre redução, denomina-se agente oxidante A substância que sofre oxidação, denomina-se agente redutor Lembrando também, que: O Ânodo corrói ( sai da lâmina e vai para a solução ) O Cátodo se deposita ( sai da solução e vai para a lâmina ) Uma "pilha recarregável" (nome impróprio) é na verdade uma Bateria EXERCÍCIOS PROPOSTOS 01. (PUC) Na pilha eletro-química sempre ocorre: a) oxidação do cátodo. b) movimento de elétrons no interior da solução eletrolítica. c) reação com diminuição de calor. d) passagem de elétrons, no circuito externo, do ânodo para o cátodo. e) reação de neutralização. 02. (MACK) Em uma pilha com eletrodos de zinco e de cobre, com circuito fechado, ocorre: a) o potencial do eletrodo de zinco diminui e o do cobre aumenta; b) o potencial do dois eletrodos diminui; c) o potencial do eletrodo de zinco aumenta e o do cobre diminui; d) o potencial dos dois eletrodos aumenta; e) o potencial dos dois eletrodos não se altera. 03. (USP) Considere as seguintes semi-reações e os respectivos potenciais normais de redução (E0): Ni+3 + 3e- == Ni0 E0 = -0,25 V +3 0 Au + 3e- == Au E0 = 1,50 V O potencial da pilha formada pela junção dessas duas semi-reações será: a) +1,25 V b) –1,25 V c) +1,75 V d) –1,75 V e) +3,75 V 04. (MACK) A reação que ocorre em uma pilha é representada pela seguinte equação: Mn + Cu2+== Mn2+ + Cu. Sabendo-se que o potencial de óxido-redução do manganês é igual a +1,05 volts e o do cobre é igual a –0,35 volts, e admitindo-se que a concentração dos íons é unitária, a voltagem da pilha será: a) 0,70 volts b) –1,40 volts c) 1,40 volts d) –0,70 volts e) n.d.a. 05. (SANTA CASA) Dentre as espécies químicas representadas abaixo através de semi-reações: Semi-reações Na+ + e- == Na Cu + + e- == Cu ½ Cl2 + e- == Cl- Potencial padrão de Redução (volt) - 2,7 +0,5 +1,4 Qual, nas condições padrão, é a mais oxidante? a) Na b) Cu c) Na+ d) Cu+ e) Cl2 06. (FUVEST) Considere os potenciais padrões de redução: semi-reação (em solução aquosa) potencial (volt) Ce4+ + 1e- === Ce3+ +1,61 4+ 2+ Sn + 2e- === Sn +0,15 Qual das reações deve ocorrer espontaneamente? a) Ce4+ + Sn4+ ==== Ce3+ + Sn2+ b) 2Ce4+ + Sn2+ ==== 2Ce3+ + Sn4+ c) Sn4+ + Ce3+ ==== Ce4+ + Sn2+ d) Ce3+ + Sn2+ ==== Ce4+ + Sn4+ 07. (FUVEST) Na reação espontânea do exercício anterior, o oxidante e o redutor são, respectivamente: a) Ce4+ e Sn+2 b) Ce4+ e Sn4+ c) Ce3+ e Sn2+ d) Sn2+ e Ce4+ e) n.d.a. 08. (PUC) Conhecendo-se as seguintes equações de meia-célula e os respectivos potenciais padrão do eletrodo (E0): Sn2+ + 2e- === Sn0 Ag+ + e- === Ag0 E0 = -0,14 volts E0 = +0,80 volts Podemos concluir que a pilha eletroquímica que funciona segundo a reação: Sn 0 + 2 Ag+ === Sn2+ + 2 Ag0 Apresentará, nas condições padrões, a seguinte diferença de potencial: a) 0,54 volts b) 0,66 volts c) 0,94 volts d) 1,46 volts e) 1,74 volts 09. (MACK) Uma cela eletroquímica é constituída pelas semicelas Cr // Cr+3 e Ag // Ag+ cujos valores potenciais E0 são: Cr(s) === Cr+3(aq) + 3eAg (s) === Ag+(aq) + e- E0 = +0,75 volts E0 = -0,80 volts Quando a cela está em funcionamento, á FALSA a afirmação de que: a) O eletrodo, onde ocorre oxidação é o ânodo da cela. b) A voltagem da cela é de 1,55 volts. c) O cromo metálico reage e forma Cr+3. d) Os íons negativos e positivos se movimentam através da solução, mas em direções opostas. e) Os elétrons passam através do voltímetro, da prata para o cromo.