Eletroquímica A Eletroquímica é definida como sendo o estudo das reações de óxido-redução que produzem ou são produzidas pela corrente elétrica, ou A Eletroquímica é a parte da química que estuda o relacionamento entre a corrente elétrica e as reações químicas. Os principais fatores estudados por ela são: Produção de corrente elétrica, através de uma reação química: pilha. Ocorrência de uma reação química pela passagem da corrente elétrica: eletrólise. pilha Reação Química Energia Elétrica eletrólise Nas pilhas e acumuladores ocorrem reações espontâneas que produzem corrente elétrica; pelo contrário, nos processos de eletrólise será a corrente elétrica que irá produzir uma reação química (não espontânea). Para melhor entendermos a eletroquímica, vamos recordar alguns conceitos sobre oxidação e redução. Oxidação: acontece quando uma espécie química perde elétrons na reação. Ex: Zno → Zn2+ + 2e-.....(oxidação do Zn). → Nox do Zn aumentou de 0 a 2 Redução: acontece quando uma espécie química recebe elétrons na reação. Ex. Cu2+ + 2e- → Cuo....(redução do Cobre) → Nox do cobre diminuiu de 2 a 0 Reação de oxi-redução é aquela em que há transferência de elétrons, ou seja, reação na qual ocorrem oxidação e redução simultânea. É também chamada de reação redox. Ex. Zno + Cu2+ → Zn2+ + Cuo A oxidação e redução são sempre simultâneas. 1 Exemplo: O sódio se oxidou, pois perdeu um elétron (e é o redutor, pois reduziu o cloro), seu Nox aumentou de zero para +1. O cloro se reduziu, pois ganhou um elétron (e é o oxidante, pois oxidou o sódio), seu Nox diminuiu de zero para -1. Agente oxidante ou oxidante: é o elemento ou substância que provoca oxidações (ele próprio se reduzindo) e tem o Nox diminuído. Agente redutor ou redutor: é o elemento ou substância que provoca reduções (ele próprio se oxidando) e tem o Nox aumentado. Número de oxidação: para compostos iônicos, é a própria carga do íon, para compostos moleculares, é a carga elétrica teórica que o átomo adquiriria se houvesse quebra da ligação covalente, ficando os elétrons com o átomo mais eletronegativo. A soma dos Nox de todos os átomos, numa molécula, é zero. A representação esquemática a seguir resume esta conceituação: Redução Nº de oxidação... -5 - 4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5... Oxidação Regras práticas para a determinação do número de oxidação: O Nox do hidrogênio é sempre +1 (exceto nos hidretos metálicos, como NaH, CaH2 etc onde vale -1). 2 O Nox do oxigênio é sempre -2 (exceto nos peróxidos, como H2O2, Na2O2, etc., nos quais vale -1). Os halogênios, em compostos binários, apresentam Nox igual a -1. Os metais alcalinos e alcalinos terrosos apresentam Nox fixo e invariável igual a +1 e +2, respectivamente. O alumínio apresenta Nox igual a +3. A prata apresenta Nox igual a +1. Cádmio e zinco apresentam Nox igual a +2. A Série da Reatividade Química Analisando resultados experimentais verifica-se que existe uma determinada ordem para que uma reação redox ocorra, isto é, não basta simplesmente juntar duas espécies químicas: um metal e uma solução. A natureza impõe condições para que haja reação entre um determinado par de metal/catíon. Podemos dispor os metais em uma seqüência que indique a preferência em ceder elétrons, ou, como é chamada, uma série de reatividade química. Facilidade de oxidação Au → Hg→ Ag→ As→ Cu→ H2 →Pb→ Sn → Ni → Fe → Cr → Zn → Al→ Mg → Na → Ca → Ba → K Um processo onde ocorrem reações de óxido-redução Quando se coloca uma barra de cobre em uma solução aquosa de nitrato de prata (AgNO3), nota-se que o cobre vai ficando recoberto por uma fina camada de prata metálica: Ag0 e a solução que era incolor, vai ficando azulada devido a presença de íons de cobre(Cu2+). A reação do processo pode ser representada como: Cu0(s) + 2 AgNO3(aq) Cu(NO3)2(aq) + 2 Ag0(s) Nesta reação tem-se: aumento do Nox do cobre de 0 a 2 3 diminuição do Nox da prata, do AgNO3, de 1 a 0 a conservação dos íons NO3-. Na forma iônica, o processo pode ser representado por: Cu0(s) + 2 Ag+ (aq) Cu2+ (aq) + 2 Ag0(s) O cobre sofreu oxidação de acordo com: Cu0 Cu2+ + 2e- (esta semi-reação mostra que, para se oxidar, cada átomo de cobre perde 2 elétrons. A prata sofre redução de acordo com: Ag+ + e- Ag0 (esta semi-reação mostra que, para se reduzir, cada íon de prata ganha 1 elétron. Como é necessária a presença de íons Ag+ para que o cobre se oxide dizemos que o agente oxidante é Ag+ e que o agente redutor (responsável pela redução do íon Ag+) é o Cu0. Em qualquer processo de óxido-redução o número de elétrons cedidos pelo agente redutor deve ser igual ao número de elétrons recebido pelo agente oxidante. Semi-equação de oxidação: Cu0 Cu2+ + 2eSemi-equação de redução: Equação global: 2Ag+ + 2e- 2Ag0 Cu0 + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag0 Redutor: oxida-se perde elétrons aumenta Nox Resumindo: Oxidante: reduz-se ganha elétrons diminui Nox Uma das mais úteis aplicações das reações de oxidação-redução é a produção de energia elétrica a partir de uma célula eletroquímica 4 Pilhas Pilha é qualquer dispositivo no qual uma reação de oxirredução espontânea produz corrente elétrica. Uma pilha (ou célula eletroquímica ou célula voltaica ou galvânica) é um gerador de corrente elétrica. A idéia geral de funcionamento das pilhas elétricas é separar o oxidante do redutor, de tal modo que os elétrons sejam cedidos pelo redutor ao oxidante, através de um fio condutor externo à pilha. É a maneira de realizar essa tarefa, bem como as diferentes reações de oxi-redução que são utilizadas, que dá origem aos vários tipos de pilhas elétricas. Em qualquer pilha está acontecendo uma reação de óxido-redução espontânea (G < 0). A primeira pilha foi criada em 1800, por Alessandro Volta, que utilizava discos de cobre e zinco, separadas por algodão embebido em solução salina. Os discos foram chamados de eletrodos, sendo que os elétrons saíam do zinco para o cobre, fazendo uma pequena corrente fluir. Em 1836, John Frederick Daniell construiu uma pilha com eletrodos de cobre e zinco, mas cada eletrodo ficava em uma cela individual, o que aumentava a eficiência da pilha, pois ela possuía um tubo que ligava as duas cubas, este tubo foi chamado de ponte salina. Esta pilha ficou conhecida como pilha (ou célula eletroquímica) de Daniell. Essa pilha baseiase na seguinte reação de óxi-redução: Zn0 + CuSO4 → ZnSO4 + Cu0 ou abreviadamente: Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0 A montagem esquemática da pilha de Daniell pode ser vista na figura 1 abaixo. 5 Meia célula de zinco(Zn0/Zn2+) Meia célula de cobre(Cu2+/Cu0) Figura 1: Montagem esquemática da pilha de Daniell Ânodo é o eletrodo que emite elétrons para o circuito externo, ou seja, no qual há oxidação (perda de elétrons). É o pólo negativo da pilha. Cátodo é o eletrodo que recebe elétrons do circuito externo, ou seja, no qual há redução (ganho de elétrons). É o pólo positivo da pilha. Ponte salina: A ponte salina consiste num tudo de vidro que contém gelatina saturada com um sal, como o KNO3, KCl, etc. A ponte salina serve para permitir o escoamento de íons de uma semi-cela para outra. Na medida que a pilha vai funcionando, verifica-se a tendência de se formar um excesso de íons Zn2+ no eletrodo de zinco. No eletrodo de cobre há a tendência de ficar um excesso de íons NO3-, pois ocorre reação de redução dos íons Cu2+. Esses excessos de carga bloqueariam a pilha se não existisse a ponte salina, que permite o escoamento dos íons em excesso. Eletrodo: conjunto que compreende barra metálica e solução de seus íons. 6 Os elétrons saem do ânodo (pólo negativo) e entram no cátodo (pólo positivo) da pilha. Meia célula de Zinco → Zn tem tendência espontânea a perder elétrons: Zn0 → Zn2+ + 2 e- ( semi-reação de oxidação): ANODO(-) Meia célula de Cobre → Cu0 tem tendência espontânea a ganhar elétrons: Cu2+ + 2 e- → Cu ( semi-reação de oxidação): CATODO(+) Reação global da pilha: (soma das 2 semi-reações); Zn0 → Zn2+ + 2 eCu2+ + 2 e- → Cu0 Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0 O sinal // indica a ponte salina ou outro dispositivo para separar as soluções. Representação, de pilhas, convencionada pela IUPAC: Ânodo/Solução do ânodo//Solução do cátodo/Cátodo Exemplo: Pilha de Daniell Zn0/ Zn2+// Cu2+/ Cu0 ou Zn/Zn2+//Cu2+/Cu Do eletrodo emissor para o eletrodo receptor de elétrons Pilhas comerciais Pilha seca comum (ou pilha de Leclanché) Pilha alcalina comum Pilha de mercúrio Bateria de níquel-cádmio Bateria de chumbo Pilha de combustível O termo bateria é usado para uma célula eletroquímica simples ou um grupo de células eletroquímicas unidas. A bateria mais comum é a pilha seca, inventada por George Leclanché em 1865. 7 1. O conteúdo dessa célula é feita de zinco, o qual age como agente redutor. O zinco também conduz elétrons e é, nesse caso, o terminal negativo da bateria. 2. O terminal positivo é um metal preso a um pedaço de grafite, um bom condutor elétrico, o qual é cercado por uma pasta contendo cloreto de amônia e dióxido de manganês como oxidante. 3. Os elétrons fluem da célula ao aparelho que queremos fazer funcionar, o zinco é oxidado e os íons amônio do cloreto de amônia são reduzidos. 4. Os produtos da reação de oxidação - redução misturam-se na pasta dentro da bateria, tornando impossível a recarga da bateria e a reversão da reação. Baterias nas quais a energia química simplesmente é guardada chamam-se baterias primárias. Nessas baterias os produtos de oxidação estão disponíveis para misturarem – se aos produtos de reação; por causa dessa mistura a bateria não pode ser recarregada. Muitas baterias usadas para rádios, brinquedos, calculadoras, etc. são baterias primárias. Outra bateria primária é a bateria alcalina. Pilhas alcalinas comuns secas são semelhantes as pilhas de Leclanché, baseiam-se no mesmo esquema e, praticamente, nas mesmas reações dessas pilhas secas comuns exceto que a mistura de eletrólitos contém hidróxido de potássio , como base forte, e a área superficial de zinco é aumentada. A bateria de mercúrio é semelhante à bateria alcalina, no qual o eletrodo de zinco é oxidado. O agente oxidante é o óxido de mercúrio. As baterias de mercúrio nunca devem ser lançadas no fogo porque o mercúrio irá vaporizar e romper a embalagem selada. A toxicidade do mercúrio implica que tais baterias representam um problema ambiental se descartadas inadequadamente. Baterias de lítio contêm um eletrodo de lítio como oxidante, algumas baterias de lítio contém dióxido de manganês como oxidante, outras, como baterias de marca passo, usam SO2Cl2. Algumas baterias são construídas de forma que os produtos de oxidação – redução permanecem separados durante a reação de descarga. Tais baterias podem ser recarregadas e são chamadas baterias secundárias. Sob condições favoráveis, baterias secundárias podem ser descarregadas e carregadas muitas vezes, por causa disto baterias secundárias são utilizadas quando grandes 8 correntes elétricas são necessárias, como movimentar o motor de um automóvel, ou quando a substituição é inconveniente, como em satélites em órbita. Uma das baterias secundárias mais largamente conhecidas é a bateria de chumbo, quando esta bateria é descarregada, chumbo metálico é oxidado a sulfato de chumbo e dióxido de chumbo é reduzido a sulfato de chumbo. A reação é: Pb + PbO + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O + energia elétrica O sulfato de chumbo formado em ambos eletrodos é um composto insolúvel, e isso permanece na superfície da bateria ao invés de dissolver no ácido da bateria. Porque esta reação é reversível, a bateria pode ser recarregada colocando-se eletricidade nela. Recarrega-se uma bateria de chumbo de carro enquanto se dirige. Um regulador de voltagem percebe o rendimento a partir do alternador, e quando o alternador de voltagem excede o da bateria, a bateria é carregada. Durante o ciclo de recarga de algumas baterias de chumbo água é eletrolisada a hidrogênio e oxigênio: 2 H2O 2 H2 + O 2 Estas reações produzem uma mistura de hidrogênio e oxigênio na atmosfera um pouco acima da bateria. Se esta mistura acidentalmente estiver próxima a uma faísca, uma explosão acontecerá. Por este motivo é bom termos cuidados com fogo (fósforos, isqueiros , cigarros ) quando trabalhamos com bateria . A bateria de níquel - cádmio foi inventado por Edison em 1900, e é outra bateria secundária muito comum, usado em rádios portáteis. As baterias de níquel cádmio podem ser recarregadas porque os produtos de reação são hidróxidos insolúveis que permanecem na superfície dos eletrodos. Ao contrário das pilhas descritas anteriormente, que são dispositivos que armazenam energia elétrica, as pilhas de combustível são dispositivos de conversão de energia química em energia elétrica. A idéia, em linhas gerais é simples: reações de combustão geram energia térmica que é transformada em energia elétrica. A célula de combustível é baseada na reação de combustão entre o hidrogênio e o oxigênio, produzindo água como único produto (não polui o ambiente). 9 O potencial de eletrodo: medida da diferença de potencial (DDP) ou força eletromotriz (FEM) das pilhas A diferença de potencial (ddp) ou tensão ou “voltagem” é uma medida da capacidade de um gerador de impulsionar elétrons através de um circuito externo. Os elétrons em movimento realizam algum tipo de trabalho útil e a ddp está relacionada à capacidade de realização desse trabalho de natureza elétrica. A ddp de uma pilha depende da intensidade de corrente elétrica que a percorre. Quanto maior a intensidade de corrente, menor será a sua ddp. O instrumento usado para medir a ddp de uma pilha é o voltímetro (a unidade de medida é o volt - V). Pilhas montadas com semi-células diferentes fornecem diferentes “voltagens”. Mas, em uma mesma pilha, a temperaturas diferentes, ou com variações nas concentrações das semi-células, também dará “voltagens” desiguais. A voltagem de uma pilha depende, fundamentalmente: da natureza dos metais usados em cada semi-célula (ou seja, da natureza do oxidante e do redutor); das concentrações das soluções empregadas; da temperatura de cada meia-célula. Então: Consideram-se como condições-padrão de uma pilha; a concentração 1 mol. L-1 para as soluções; a temperatura de 25º C para toda a pilha. Eletrodo padrão Para efetuarmos qualquer medida devemos, antes de tudo, escolher um padrão e uma unidade de medida. Para a medida do potencial de eletrodo foi escolhido como padrão o eletrodo padrão (ou normal) de hidrogênio e como unidade de medida, o volt (V). Eletrodo padrão é aquele no qual as concentrações das substâncias em solução é igual a 1 mol/L e a temperatura é de 25°C. No caso de um gás participar do eletrodo, sua pressão deve ser igual a 1 atm. Por convenção, o potencial padrão de eletrodo (E0) do hidrogênio é igual a zero volt e o seu potencial padrão de redução é igual a zero volt: 10 2H+ + 2e H2 E0red = 0 V (convenção) A IUPAC eliminou o termo potencial de oxidação. Sempre deve ser usada a expressão potencial de redução. A medida do potencial padrão de redução de um dado eletrodo padrão é feita medindo-se a ddp de uma pilha padrão na qual uma das semi-pilhas é um eletrodo padrão de hidrogênio e a outra é o eletrodo padrão cujo E 0red se quer medir. Quanto maior for o E0red, mais fácil será a redução e mais forte será o oxidante. Quanto menor for o E0red, mais difícil será a redução e mais fraco será o oxidante. Quanto maior for o E0red, mais difícil será a oxidação e mais fraco será o redutor. Quanto menor for o E0red, mais fácil será a oxidação e mais forte será o redutor. fluxo de elétrons reação espontânea (G < 0) MENOR E0red MAIOR E0red fluxo de elétrons reação não-espontânea (G > 0) Tabela dos potenciais-padrão de eletrodo A partir da montagem de pilhas nas quais uma das semi-células é a padrão de hidrogênio e a outra é variável, foi possível determinar os potenciais padrão correspondente a várias semi-celulas. Por exemplo: I – Para o Zn0: eletrodo de Zn0/Zn2+ E0red = - 0,76 V eletrodo padrão: H2/ H+ E0red = 0 V O Zn0 tem menor tendência a reduzir-se maior tendência a oxidar-se 11 Então: Eletrodo de Zn0/Zn2+ E0red = - 0,76 V e E0oxid = + 0,76 V II – Para o Cu0: eletrodo de Cu0/Cu2+ E0red = + 0,34 V eletrodo padrão: H2/ H+ E0red = 0 V O Cu0 tem menor tendência a oxidar-se maior tendência a reduzir-se Então: Eletrodo de Cu0/Cu2+ E0red = + 0,34 V e E0oxid = - 0,34 V E0red(V) - 0,76 Zn0 ⇄ Zn2+ + 2 e- E0oxid(V) + 0,76 0 H2(g) ⇄ 2 H+ + 2 e- 0 + 0,34 Cu0 ⇄ Cu2+ + 2 e- - 0,34 Semi-reação Cálculo da ddp (ou fem) das pilhas De acordo com essa tabela, podemos dizer que, espontaneamente, os elétrons irão fluir das reações que estão “mais acima” para as estão ”mais abaixo” na tabela. Desse modo podemos afirmar que: “A ddp (∆E0) de uma pilha, em condições-padrão é a diferença entre o E0 do oxidante (catodo) e o E0 do redutor (anodo)”. Matematicamente: ∆E0 = E0oxid - E0red Previsão da espontaneidade das reações de oxi-redução Esta previsão segue o mesmo raciocínio feito anteriormente, para o cálculo da diferença de potencial das pilhas. “Todo elemento ou substância que está mais acima na tabela de potenciais de oxidação age como redutor (e sofre oxidação) em relação aos que estão mais abaixo (que agem como oxidantes e, nesse caso, sofrendo reduções)”. E: ∆E0 > 0 Reação espontânea ∆E0 < 0 Reação não espontânea 12 EXERCÍCIOS 1) Construa o esquema de uma pilha com parede porosa, cujos pólos são: uma barra de estanho mergulhada em solução de estanho (II) e uma barra de prata mergulhada em solução de nitrato de prata. Em seguida, determine: a) O sentido da corrente eletrônica; Resp: Do Sn0 para o Ag0, pelo circuito externo b) Os pólos positivos e negativos; Resp:Ag/Ag+(positivo) e Sn0/Sn2+(negativo; fonte de elétrons) c) As semi-reações, o eletrodo e o anodo; Resp: Sno Sn2+ + 2e-(anodo; oxidação) 2Ag+ + 2e- 2Ag0(catodo; redução) d) As equações finais da pilha nas formas iônica e molecular; Resp: Sno(s) + 2Ag+(aq) Sn2+(aq) + 2Ag0(s) (iônica) Sno + 2AgNO3 Sn(NO3)2 + 2Ag0 (molecular) e) O oxidante e o redutor. Resp: Oxidante: cátion prata Ag+ (sofre redução); agente oxidante: AgNO3 Redutor: átomo de estanho, Sno (sofre oxidação); agente redutor: metal estanho. 2) Na pilha eletroquímica sempre ocorre: a) Oxidação no catodo. b) Movimento de elétrons no interior da solução eletrolítica. c) Reação com diminuição de calor. d) Passagem de elétrons, no circuito externo, do anodo para o catodo. e) Reação de neutralização. (Resp: Letra d) 3) Dentre as espécies químicas, representadas abaixo através de semi-equações: Na+ + e- Nao Cu+ + e- Cuo ½ Cl2 + e- Cl- Eoredução = -2,7V Eoredução = +0,5V Eoredução = +1,4V qual é a mais oxidante? Resp:Letra e(Cl2) Obs: A espécie química que possui maior potencial de redução apresenta menor potencial de oxidação e vice-versa. 4) Considere os seguintes potenciais-padrão (E0) de redução de eletrodos: Zn2+ + 2e- Zn Cr3+ + 3e- Cr E0 = - 0,76 V E0 = - 0,71 V 13 H+ + e- ½ H2 Cu2+ + 2e- Cu E0 = 0,00 V E0 = + 0,35 V Podemos afirmar que a pilha de maior potencial seria aquela estabelecida entre: .......... e ............ (Resp: Zn e Cu) 5) São dados os potenciais de redução das semi-equações seguintes: Semi-equações Fe3+ + e- Fe2+ Cl2 + 2e- 2 Cl- E0 (V) +0,77 +1,36 Determine: a) Os pólos positivo e negativo da pilha formada pelos eletrodos químicos Fe3+ │ Fe2+ e Cl2 │ Cl-; Resp: Positivo: Cl2 │Cl-; negativo: Fe3+ │ Fe2+. b) As semi-equações de oxidação e redução da pilha; Resp: Oxidação: Fe2+ Fe3+ + e- ; redução: Cl2 + 2e- 2 Clc) A equação iônica da pilha; Resp: Cl2(g) + 2Fe3+(aq) 2 Fe2+(aq) + 2 Cl-(aq) d) Os agentes oxidante e redutor; Resp: Agente oxidante: gás cloro, Cl2; agente redutor: cátion ferro (II), Fe2+ e) O potencial da pilha. Resp: E = 0,59 V 6) Considere as seguintes semi-reações e os respectivos potenciais normais de redução (Eo): Ni2+ + 2e- Nio ............ Eo = - 0,25V Au3+ + 3e- Auo ............ Eo = +1,50V Qual o potencial da pilha formada pela junção dessas duas semi-reações? (Resp: E = 1,75V) 7) A reação que ocorre em uma pilha é representada pela seguinte equação: Mno + Cu2+ Mn2+ + Cuo Sabendo-se que o potencial de oxido-redução do manganês é igual a +1,05 volts e o do cobre é igual a – 0,35 volts e admitindo que a concentração dos íons é unitária, qual será a voltagem da pilha? (Resp: E = 1,40V) 8) Formando-se a pilha Ago/Ag+//Zn2+/Zno, com eletrodos normais de prata e de zinco, assinale a alternativa falsa: Dados: Potenciais normais de eletrodo Ag+ + 1e- Ago ...... Eo = + 0,763V 14 Zn2+ + 2e- Zno ..... Eo = - 0,779V a) O eletrodo de zinco sofre oxidação. b) O eletrodo de prata sofre redução. c) O eletrodo de zinco apresenta caráter anódico (sofre corrosão). d) A diferença de potencial (ddp) teórica inicial será de 0,036V. e) O fluxo de elétrons será do eletrodo de zinco para o eletrodo de prata. (Resp: letra d) 9) São dados os seguintes potenciais-padrão de eletrodos: E0 (V) +0,36 0,00 -0,14 Semi-equações Cu2+ + 2e- Cu H+ + 1e- 1/2 H2 Sn2+ + 2e- Sn Por que uma mistura dos metais Cu e Sn reage com ácido clorídrico desprendendo gás hidrogênio? Qual dos dois metais é responsável pela reação? Resp: O elemento que sofre redução nas duas equações é o hidrogênio(0 1) (Sn + 2 HCl SnCl2 + H2 e Cu + 2 HCl CuCl2 + H2) Mas isso só pode ocorrer se seu potencial for maior , e é o que ocorre em relação a Sn2+. Logo, o H+ só pode receber e- do Sno, não podendo receber do Cuo. Assim, só a primeira reação é espontânea e o estanho é o responsável pela reação de formação do gás hidrogênio. 10) Esquematize uma pilha formada pelas semi-células dadas abaixo, indicando: a) Pólo positivo e negativo; b) Catodo e anodo; c) Sentido dos elétrons no fio que liga os pólos; d) Força eletromotriz da pilha em condições padrões; e) Equações de oxidação, redução e global da pilha. I) Mg, Mg2+/Au, Au3+ II) Zn, Zn2+/Pb, Pb2+ III) Cu, Cu2+/Ag, Ag+ a,b)Pólo positivo(catodo) Au Pólo negativo(anodo) Mg Pólo positivo(catodo) Pólo positivo(catodo) Pb Ag Pólo negativo(anodo) Pólo negativo(anodo) Zn Cu c)Do Mg para o Au Do Zn para o Pb Do Cu para a Ag d)E = 3,87 V E = 0,63 V E = 0,46 V e)Mg Mg2+ + 2e(Oxidação) Au3+ + 3e- Au (Redução) Zn Zn2+ + 2e(Oxidação) Pb2+ + 2e- Pb (Redução) Cu Cu2+ + 2e(Oxidação) + Ag + e- Ag (Redução) I) II) III) 3Mg + 2 Au3+ 3 Mg2+ + 2 Au (Global) Zn + Pb2+ Zn2+ + Pb0 (Global) Cu +2Ag+ Cu2+ + 2 Ag0 (Global) 15 12) Objetos de ferro ou aço podem ser protegidos da corrosão por vários modos: I – Cobrindo a superfície com uma camada protetora; II – Colocando o objeto em contato com um metal mais ativo, como zinco; III – Colocando o objeto em contato com um metal menos ativo, como cobre. Quantos e quais itens são corretos? (Resp: 2 itens estão corretos: I eII) 13) Considere a pilha a seguir representada e formada por lâminas de zinco e solução aquosa de sulfato de zinco e lâmina de cobre e solução de sulfato de cobre. Dados: Zn+2 + 2e- Zn..........Eo = - 0,76V Cu+2 + 2e- Cu..........Eo = + 0,34V É correto afirmar que, na pilha: a) não ocorrem reações de oxirredução. b) íons Cu+2 sofrem redução. (Resp: letra b) c) pelo fio condutor circulam íons. d) a ponte salina permite a passagem de elétrons. e) íons Zn+2 sofrem oxidação. 14) É dada a sucessão Mg, Al, Cr, Fe, em que qualquer metal da esquerda pode ceder elétrons para os cátions de qualquer metal mais à direita. Considere a seguinte pilha: Mg, Mg+2 (1M)/Fe+2, Fe (1M); onde os sais são sempre sulfatos. Sobre ela é correto afirmar que: a) A solução de Mg+2 irá se concentrar. (Resp: letra a) b) O magnésio é o agente oxidante. c) A chapa de magnésio atua como eletrodo positivo (cátodo). d) O eletrodo de ferro será gasto. e) A chapa de ferro atua como eletrodo negativo (ânodo). 15) Dados os potenciais de redução: Li+ + 1e- Lio .......... Eo = - 3,05V Mg+2 + 2e- Mgo .......Eo = - 2,37V 16 Zn+2 + 2e- Zno......... Eo = - 0,76V Fe+2 + 2e- Feo ......... Eo = - 0,44V Ni+2 + 2e- Nio ......... Eo = - 0,25V Cu+2 + 2e- Cuo …......Eo = + 0,34V Conclui-se que, para armazenar uma solução de NiSO4 , o recipiente pode ser internamente revestido de:………….Explique sua resposta. (Resp: Cobre pois é o único metal que possui potencial de oxidação menor que o do níquel) 16) A reação espontânea que ocorre numa célula eletroquímica, nas condições–padrão é: CuSO4 (aq) + Fe(s) FeSO4 (aq) +Cu (s) Esta reação indica que: a) O eletrodo Fe(s)/Fe+2(aq) é o cátodo da célula. b) O eletrodo Cu2+ (aq)/Cu(s) é o ânodo da célula. c) O metal ferro é oxidado. (Resp: letra c) d) O CuSO4 é o agente redutor. e) O metal cobre é reduzido. 17) Numa pilha Cu0/Cu2+// Ag+/Ag0, os metais estão mergulhados em soluções aquosas 1M de seus sulfatos, a 250C. Responda as questões, consultando a tabela de potenciais. a) Equacione a semi-reação de oxidação. b) Equacione a semi-reação de redução. c) Escreva a equação global da pilha. d) Qual o sentido do fluxo de elétrons? e) Qual é o oxidante? Qual é o redutor? f) Qual a fem da pilha? 18) Calcule o Eo global das reações verificando sua espontaneidade: a) 2 Al(s) + 3 Sn2+ 2 Al3+ + 3 Sno b) 2 Br- + I2(s) 2 I- + Br2(l) Resp: a) Eo = 1,81 V e espontânea; b) Eo = -0,545 V e não espontânea 17