8– Álcoois e Éteres ÁLCOOIS E ÉTERES Regras para a atribuição dos nomes dos álcoois -ROH - de acordo com a nomenclatura IUPAC – International Union of Pure and Applied Chemistry 1- Os nomes formam-se por substituição da terminação "o" dos alcanos correspondentes pelo sufixo -ol metanol, etanol 2- a cadeia principal é a que contém maior número de átomos de carbono e que possui o grupo hidroxilo 3- são usados prefixos que se ligam à terminação -ol e que especificam o número de átomos de carbono da cadeia principal met et prop but pent - 1C 2C 3C 4C 5C hex - 6 C hept - 7 C oct - 8 C non - 9 C dec - 10 C propanol butanol octanol 8 – Álcoois e Éteres 4- a cadeia principal é numerada de modo a que o grupo hidroxilo fique com a numeração mais baixa OH OH CH3CH2CH CH2CH2CH3 CH3CH2CH CH2CH2CH3 1 2 3 4 5 6 6 Direcção correcta de numerar 5 4 3 2 1 Direcção incorrecta de numerar 5- a posição do grupo hidroxilo é indicada por um número que indica a posição do grupo na cadeia. hexan-3-ol (3-hexanol) 6- quando dois ou mais grupos alquilo estão ligados à cadeia principal dá-se o nome a cada um e indica-se a sua posição com números. Os nomes dos substituintes alquilo são colocados por ordem alfabética e são usados hífens para separar os números das palavras. CH3CH2 3 CH3 CH3CH2CH2CHCHCHCH3 7 6 5 4 2 1 OH 4-etil-2-metil-heptan-3-ol 8 – Álcoois e Éteres 7- quando dois ou mais substituintes são iguais usam-se prefixos multiplicativos: di, tri, tetra, etc. , separando os números correspondentes à respectiva posição na cadeia por vírgulas. CH3 OH CH3 CH3CHCH2CH2CH CHC H3 7 5 6 4 3 2 1 2,6-dimetil-heptan-3-ol 8- quando dois ou mais substituintes estão no mesmo átomo de carbono, repete-se o número desse átomo de carbono. OH CH3 CH3CH2CH CH2CC H3 1 2 3 4 5 6 CH3 5,5-dimetil-hexan-3-ol CH3CH2 CH3 2 CH3CH2CH2CH2CH CHC CH3 8 os hífens separam números de palav ras 7 6 5 4 3 1 OH CH3 4-etil-2,2-dimetiloctan-3-ol as v írgulas separam dois números não há hífens, nem v írgulas, nem espaços 8 – Álcoois e Éteres 9- quando duas cadeias têm o mesmo nº de átomos de carbono escolhemos aquela que tiver mais substituintes. H3C H3C OH 4 1 CH3CH2CH CHC HCC H3 7 6 5 2 3 CH2 CH3 CH2 CH3 2,3,5-trimetil-4-propil-heptan-2-ol Os álcoois classificam-se em primários, secundários e terciários conforme a natureza do átomo de carbono a que se encontra unido o grupo -OH R1 H R2 R2 C C C OH H álcool 1º R1 OH H álcool 2º R1 OH R3 álcool 3º 8 – Álcoois e Éteres Alguns álcoois existentes no vinho H H C OH OH OH H OH metanol etanol butan-2-ol (2-butanol) OH 3-m etilbutan-1-ol (3-m etil-1-butanol) OH OH 2-m etilbutan-1-ol (3-m etil-1-butanol) OH propan-1-ol (1-propanol) 2-m etilpropan-1-ol (-2m etil-1-propanol) 2-feniletanol OH butan-1-ol (1-butanol) OH hexan-1-ol (1-hexanol) OH OH decan-1-ol (1-decanol) 3-m etilbutan-2-ol (3-m etil-2-butanol) OH butan-2-ol (2-butanol) 8 – Álcoois e Éteres SÍNTESE DE ÁLC OOI S A PARTIR D E ALC ENOS por hidr atação de alcenos + H+ C C C + H2O C + - H+ C - H2 O H alceno C + H carbocatião OH 2 - H+ + H+ rearranj a ao m ais estável mistura de álcoois C C H OH álcool Adição de Markovnikov por oximer cur açãodesmercuração de alcenos H H H2O/H + C C oximercuração H R 1º passo alceno C alceno C + H2O + Hg(OOCCH3)2 H H H C C H R OH álcool THF C C OH Hg O + CH3 COOH OC CH3 8 – Álcoois e Éteres OXID AÇÃO DE ÁLCOOIS Oxidação deálcoois primáriosa ácidos car boxílicos RCH2OH + KMnO4 OHH2 O calo r RCO2- K+ + MnO2 H+ RCO2H Oxidação deálcoois secundáriosa cetonas R 3 CH + 2 H2Cr O4 + 6 H+ OH R´ R 3 C O + 2 Cr3+ + 8 H2O R´ estado de oxidação +3 estado de oxidação +6 O ácido crómico H2 CrO4 é obtido por adição de óxido de cróm io (VI) (CrO 3) ou dicrom ato de sódio(Na2Cr2O7) a um a solução aquosa de H2 SO4 2 Na+ + Cr2O72- + 2 H2SO 4 O O H2Cr2O 7 + 2 NaHSO4 ácido dicróm ico O + OH H O H 8 – Álcoois e Éteres Os álcoois terciáriosnão são oxidados comácido crómico Oxidação de álcoois primários a aldeídos O R OH C5H5NH+CrO3Cl- (PCC) álcool 1º CH2Cl2 R H aldeído Teste para álcoois 1º e 2º RCH2OH ou + CRO3/H2SO4 (aq.) RR´CHOH solução laranja solução contendo iões Cr3+ e produtos resultantes da oxidação solução verde O teste distingue os álcoois primários e secundários dos terciários, bem como de outros compostos excepto de aldeídos 8 – Álcoois e Éteres ÉTERES R OR ou ROR´ CH3 OCH3 - éter dimetílico H3C O CH3 CH3 CH2 OCH2CH3 - éter dietílico éteres cíclicos O óxido de etileno O éter etil-metílico O éter metil-propílico O tetra-hidrofurano (THF) CH 2 éter benzil-metílico O CH 3