Questões de Prova Química Orgânica

Questões de Prova
Química Orgânica
NOME: .................................................................................................................DATA:...........................................
1. Explique por que o
p-nitro-fenol é mais ácido do que fenol.
2. Descreva uma rota de síntese eficiente para o 3-hexanol, utilizando como fonte de carbono álcoois saturados de até quatro
átomos de carbono e quaisquer reagentes inorgânicos.
3.
Desenhe as estruturas das duas conformações cadeira em equilíbrio para o 1,1,4-trimetil-ciclohexano. Identifique cada
uma das conformações pela posição onde os substituintes se encontram (axial / equatorial) e estabeleça se o equilíbrio está
deslocado para alguma delas (se for o caso, diga qual?) ou se as conformações são equivalentes em energia. Justifique sua
resposta.
4.
Um grupo de proteção para álcoois muito empregado em síntese orgânica é o éter tetraidropiranila (THP), obtido pela
reação de diidropirano (DHP) com álcoois em meio ácido. Proponha um mecanismo para a formação deste produto, levando
em consideração a regioquímica desta adição.
+ ROH
O
O
DHP
THP
OR
5.
O hexaclorofeno (2), um agente germicida, é preparado a partir da reação de 2,4,5-triclorofenol com formaldeído na
presença de ácido sulfúrico concentrado. Proponha um mecanismo para esta reação, e explique porque não ocorre a formação
do isômero de estrutura (3).
OH
OH
CH2
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
2
Cl
CH2
OH
OH
3
6. (R)-n-C3H7CH(OH)CH3 (A) pode ser convertido no éter etílico correspondente n-C3H7CH(OC2H5)CH3 por dois caminhos:
a) Através da reação de (A) com K (potássio) para formar o alcóxido correspondente, o qual reage com tosilato de etila
(TsOEt); b) (A) reage primeiro com TsCl e depois com etóxido de potássio. Neste contexto:
1.1) Indique o tipo de substituição nucleofílica envolvida em ambos os processos;
1.2) Represente a estereoquímica dos intermediários e produtos obtidos em cada via, designando-os como R ou S;
1.3) Considerando que A seja oticamente puro, determine o sinal e a magnitude do desvio do plano da luz polarizada para os
éteres obtidos.
7. Considerando os compostos abaixo, responda: Quais são quirais? Quais são aquirais? Quais são compostos
meso? Qual a configuração absoluta dos centros estereogênicos? Qual a relação estereoisomérica entre os pares (I)
e (II)?
a)
b)
Br
H
CH3
Br
CH3
H
HO2C
CO2H
(I)
Br
H
CH3
CH3
Br
(II)
CH3
Br
H
(I)
Br
H
H3C
H
(II)
8. Explique porque a hidratação do isobutileno (2-metilpropeno) utilizando água e um catalizador ácido gera o
álcool com orientação Markovnikoff, enquanto que a hidratação empregando diborana e peróxido de hidrogênio
em meio básico fornece o álcool de orientação anti-Markovnikoff.
9. Completa a seqüência de reações utilizando qualquer reagente necessário.
CO2H
O
OH
b
a
Br
c
d
OH
CO2Et
g
f
e