Modelos Gerais Ácido-Base Hoje em dia existem diversas definições sobre ácidos e bases, dentre as quais 03 se destacam no ensino médio. Elas são devidas ao químico sueco August Svante Arrhenius em 1884; ao dinarmaquês Johannes Nicolaus Bronsted e o inglês Thomas Martin Lowry em 1923 ( trabalhando indepedentemente um do outro) e o terceiro pelo físico-químico estado unidense ( aquele que nasce nos Estados Unidos !) Gilbert Newton Lewis ( 1875 – 1946) também em 1923, data da publicação de seu livro “ Valência e Estrutura dos Átomos e Moléculas”, onde ele expõe a sua definição de ácidos e bases. Definição de Arrhenius: Um ÁCIDO é uma substãncia que, quando adicionada à água, produz íons H3O+ ( hidrônio) ou, mais simplificado, H+ ( próton, hidrogênio) Uma BASE é uma substância que, quando adicionada à água, produz íons OH (hidroxila) Assim, ácido sulfúrico ( H2SO4 – presente nas baterias dos carros), ácido acético ( CH3COOH – vinagre), ácido cítrico ( HOOCCH2C(OH)COOHCH2COOH – Limão, laranja...) ácido carbônico ( H2CO3 - coca-cola) são ácidos como mostram as seguintes reações: H2SO4(aq) HSO4-(aq) + H+ (aq) ( eq. 1) + CH3COOH (aq) CH3COO (aq) + H (aq) ( eq. 2) HO2CCH2COHCO2HCH2CO2H(aq) HO2CCH2COHCO2HCH2COO-(aq) + H+ (aq) (eq.3) H2CO3(aq) HCO3-(aq) + H+ (aq) (eq. 4) Bem como hidróxido de sódio ( NaOH-soda cáustica), hidróxido de amônio ( NH4OH ) e hidrôxido de magnésio ( Mg(OH)2 - antiácidos) são bases. NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) NH4OH(aq) NH4+(aq) + OH-(aq) Mg(OH)2(aq) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) (eq. 5) (eq. 6) (eq. 7) Este modelo apresenta, entretanto, uma desvantagem. Ele restringe de maneira drástica o número de reações que consideradas como ácido-base. Ao longo dos anos foram propostos outros modelos, como o de Brønsted-Lowry. Este define uma reação ácido-base como aquela na qual há uma transferência de próton de uma espécie para outra. O ÁCIDO é a espécie que libera (ou doa) o íon H+, já a BASE é aquela que aceita ( ou recebe ) este íon. 1 Ex.: veja a reação: HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) (eq. 8) Aparentemente, não há quem receba o H+ doado pelo HCl. Mas o receptor existe e é a água na qual o HCl encontra-se dissolvido: HCl(aq) + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) (eq. 9) Aqui a água atua como uma base segundo este modelo. Explicando melhor, que o modelo de Arrhenius, a sua ionização em água. Agora veja a reação: HCO-3(aq) + H2O H2CO3(aq) + OH-(aq) (eq. 10) Aqui, o íon bicarbonato recebe o H+ proveniente da água ( é, a água atua como ácido). A seguinte reação também é verdadeira: HCO-3(aq) + H2O CO32-(aq) + H3O+(aq) (eq. 11) De acordo com as equações acima, a água pode atuar tanto como base como ácido H2O + H2O H3O+ + OH- (eq. 12) Agora você entende a ionização da água quando estudamos pH, não é? Nestas reações descritas acima, pode-se notar espécies químicas que diferem apenas por um H+. Denominamos estas espécies como par ácido-base conjugados. A espécie formada a partir de um ácido pela perda de um íon hidrogênio é chamada base conjugada daquele ácido. Já a formada a partir de uma base pelo ganho de um íon hidrogênio é o ácido conjugado daquela base. Assim: perde H+ ÁCIDO CONJUGADO BASE CONJUGADA ganha H+ ex. : HCl(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq) (eq. 13) ácido conjugado base conjugada HCl Cl+ NH4 NH3 2 Ver-se bem que o modelo de Bronsted-Lowry amplia o de Arrhenius porém, é restrito em um importante aspecto. Aplica-se apenas às reações envolvendo transferência de íons hidrogênio. Para que uma espécie seja definida como ácido neste modelo, deve conter, pelo menos, um átomo de hidrogênio ionizável. Já o terceiro modelo, o de Lewis, remove esta restrição: Ácido é a espécie que aceita um par de elétrons numa dada reação, base é a espécie que doa este par de elétrons. De um ponto de vista estrutural, o conceito de base de Lewis não difere muito do conceito anterior.Para que uma espécie receba um íon hidrogênio ( base de B-L) ela deve possuir, pelo menos, um par de elétrons livres. Por exemplo: :PH3 / :NH3 / H2Ö: / :¨F:- podem receber um H+ , formando PH4+ / NH4+ / H3O+ / HF logo, o conceito de Lewis não muda de modo significativo o número de espécies que se comportam como base. Entretanto, o conceito de ácido aumenta consideravelmente o número de espécies com esta característica. Substâncias que aceitem um par de elétron podem ser um íon hidrogênio, um metal carregado positivamente, uma molécula com octeto incompleto... H+ + H2O: H3O+ Zn2+ + 4:NH3(aq) Zn(NH3)42+ BF3 + :NH3 F3B-NH3 (eq. 14) (eq. 15) (eq. 16) Modelo Ácido Base Arrhenius Fornece H+ para água Fornece OH- para água Bronsted-Lowry Doador de íons H+ Receptor de ions H+ Lewis Receptor de par de elétron Doa par(es) de elétron(s) Características Ácido-base de sais: As propriedades ácido-base de um sal depende do comportamento de seus íons. Alguns íons não exercem efeito sobre a concentração de H+ na solução.Denomina-se tais íons como neutros. Porém, outros íons são capazes de variar a concentração de H+ para mais ou para menos que 10-7 M ( valor para o qual a solução é neutra à 25 ºC). Os íons neutros são aqueles derivados de ácidos e bases fortes, tais como Cl- , NO3- , ClO4- , Li+, Na+, K+. Um ácido (ou base) forte ioniza-se segundo a reação: HA H+ + ABOH B+ + OHA tendência do sentido inverso destas reações são muito ( muito, muito...) baixas. Ou seja, eles ( quando em solução) não tendem a combinar-se com H+ ou OH-. 3 Os ânions básicos são aqueles provenientes de ácidos fracos (porque não há cátions básicos?). Um ácido fraco tem a seguinte equação: HA H+ + A- O equilibrio desta reação está deslocado para a esquerda. Logo, um ânion Aadicionado a uma solução tenderá a combinar-se com íons H+, tornando o meio com maior quantidade de OH- (básico). Íons ácidos são todos os cátions, com excessões dos alcalinos e alguns alcalinos terrosos, e os ânions de poliácidos (1ª ionização). Resumidamente: Neutro Básico Ácido Ânion Cl NO3 F HCO3 HSO4Br - ClO4- PO43- CNH2PO4+ + 2+ Cátion Li Na Não há Mg Al3+ NH4+ K+ Ba2+ Mn+ ( transição) Existem outros modelos ácido-base, porém é melhor você saber só quando vier fazer Química 4