Química Orgânica
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Química Orgânica – AULA 4 •Reações de Substituição Nucleofílica em Haletos de Alquila • Reações de Eliminação em Haletos de Alquila Prof. Davyson Moreira ([email protected]) 1 Química Orgânica Propriedades Reações Química Orgânica Reações de SN em Haletos de Alquila: Exemplos Química Orgânica Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2 Química Orgânica Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2 Química Orgânica Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2 Inversão de Configuração !!! Química Orgânica A reação ocorre em apenas uma etapa ! Química Orgânica Reações de SN2: Inversão de Configuração Química Orgânica Reações de SN2: Fatores que Influenciam as Reações (a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Química Orgânica (a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Impedimento Espacial !!! Química Orgânica (a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Haletos de benzila e alila reagem mais rápido do que haletos de alquila !!! Química Orgânica (a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Variação Estrututal Exemplo: Química Orgânica (a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Variação Estrututal Química Orgânica (b) Natureza do Grupo abandonador (grupo de saída): Química Orgânica (c) Reatividade do Nucleófilo: BASES fortes são bons nucleófilos !!! Química Orgânica (c) Reatividade do Nucleófilo: Força da base – mesmo tamanho (c) Reatividade do Nucleófilo: Força da base – tamanho diferente Química Orgânica Reações de SN2: Influência do Solvente Solventes Polares Apróticos Solventes Polares Próticos Química Orgânica Reações de SN2: Solvatação do Nucleófilo Química Orgânica Reações de SN2: Qual das Seguintes Reações Ocorre mais Rapidamente????? Química Orgânica (c) Reatividade do Nucleófilo: Substituições no Nü Nucleófilos com impedimento espacial ocasionado por substituintes reagem mais lentamente. As reações do tipo SN2 podem ser reversíveis ou Irreversívei. A reversibilidade da reação vai depender do grupo de saída Química Orgânica Reações de SN2: Reversibilidade x Irreversibilidade Íons haletos são bons nucleófilos e bons grupo de saída. Assim, as reações SN2 que envolvem estas espécies podem ser reversíveis. Exemplo: Quando o nucleófilo em uma reação SN2 é uma base forte (por exemplo -OH). O íon hidróxido será incapaz de atuar como grupo de partida. Neste caso, a reação SN2 será um processo irreversível: Química Orgânica Química Orgânica Reações de SN1: Química Orgânica Reações de SN1: Mecanismo Racemização ! Química Orgânica Química Orgânica Reações de SN1: Mecanismo Química Orgânica Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion Química Orgânica Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion Estabilizado por ressonância ! Se simétrico, apenas um produto Química Orgânica Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion Se assimétrico, mais de um produto Química Orgânica Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion Estabilização do carbocátion (cátion benzílico) Química Orgânica Reações de SN1: Carbocátions estáveis para reação SN1 Química Orgânica Reações de SN1: Carbocátions - Rearranjo Só é possível devido coplanaridade!!!! Metila Hidrogênio Química Orgânica Reações de SN1: Carbocátions - Rearranjo Química Orgânica Química Orgânica Estrutura do Substrato: SN1 x SN2 Química Orgânica Estrutura do Substrato: SN1 x SN2 Química Orgânica Efeito do Solvente: SN1 x SN2 Química Orgânica Efeito do Solvente: SN1 x SN2 Química Orgânica Substituição Nucleofílica: Participação do Grupo Vizinho Química Orgânica Substituição Nucleofílica: Questões de Concursos Química Orgânica Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo Reação de Substituição OU Reação de Eliminação Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E1 Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2 Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2 Estado de Transição anti-periplanar Eclipsado = periplanar Anti = anti-periplanar Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2 Exemplos: Duas metilas em conformação Gauche Duas metilas em conformação Anti Química Orgânica Substituição x Eliminação: Fatores que Afetam a Reação Base Fraca: Substituição Base Forte: Eliminação Química Orgânica Substituição x Eliminação: Fatores que Afetam a Reação Tamanho do Nucleófilo Haleto de Alquila 1o Haleto de Alquila 1o Base Forte Eliminação E1 Orgânica Química Nunca forma produto por Eliminação Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade Química Orgânica Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade Química Orgânica Reações de Eliminação x Substituição: Resumo Nu Fracos Bases Fracas como Nu Bases Fortes Bases Fortes s/ imped. espacial c/ impededimento espacial
