QB70C:// Química (Turmas S71/S72) Ácidos e Bases Prof. Dr. Eduard Westphal (http://paginapessoal.utfpr.edu.br/eduardw) Capítulos 11 e 12 – Atkins (5ed.) Na aula passada... Definições de Ácidos e Bases: Arrhenius Bronsted-Lowry Lewis Pares de ácidos e bases conjugadas Autoprotólise da Água Escala de pH e pOH (pH + pOH = 14) Força dos ácidos e bases Forte: dissociação completa Fraco: dissociação não é completa (equilíbrio) Relação entre pH e pKa pH de ácidos fracos Solução de HCl 0,1mol L-1 Solução de CH3COOH 0,1mol L-1 pH = 1 pH = 3 Ácidos e bases fracas NÃO IONIZAM COMPLETAMENTE..... Como calcular [H3O+] ou [OH-]??? Qual a porcentagem de deprotonação??? Procedimento: 1) Escrever a equação química, o valor de Ka ; 2) Construir a tabela de concentrações ; concentração inicial variação de concentração concentração no equilíbrio 3) Equação de equilíbrio; 4) Resolver os cálculos. PORCENTAGEM DE DEPROTONAÇÃO HA(aq) + H2O(l) %𝑑𝑒𝑠𝑝 H3O+(aq) + A-(aq) 𝐴− 𝑒𝑞 = × 100 𝐻𝐴 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝐻3 𝑂+ 𝑒𝑞 = × 100 𝐻𝐴 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 pH de ácidos fracos EXEMPLO: Calcule o pH e a porcentagem de deprotonação das moléculas de ácido acético em uma solução 0,1 mol L-1 em água, sabendo que o Ka do ácido acético é 1,8 x 10-5. pH de bases fracas E para calcular o pH de bases fracas ???? A ideia é exatamente a mesma! PORÉM, ATENÇÃO: BH OH B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq) Kb B Usar os cálculos de equilíbrio químico para calcular [OH-] e pOH Calcular o pH (pH + pOH = 14,00) PORCENTAGEM DE PROTONAÇÃO %𝑝𝑟𝑜𝑡 𝐵𝐻 + 𝑒𝑞 = × 100 𝐵 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 Ácidos polipróticos Os ácidos POLIPRÓTICOS têm mais de um próton ionizável. Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez : H2SO4 𝑎𝑞 ⇌ H+ 𝑎𝑞 +HSO4− 𝑎𝑞 HSO4− 𝑎𝑞 ⇌ H+ 𝑎𝑞 +SO42− 𝑎𝑞 𝐾𝑎1 ≈ 1000 𝐾𝑎2 = 1,2×102− É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido poliprótico do que o segundo. Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc. -7 -13 Solução tampão É uma mistura de um PAR CONJUGADO ácido fraco-base fraca que estabiliza o pH de uma solução Plasma sanguíneo e o oceano é tamponado (pH 7,4 e 8,4, respectivamente) Água destilada: Adição de ácido forte ou base forte altera fortemente pH Tampão ácido Adição de H+ = neutralizado por CH3CO2 Adição de OH- = neutralizado por H3O+ Equilíbrio desloca minimizando os efeitos no pH Tampão básico Tampão ácido: ácido fraco + respectivo sal Tampão básico: base fraca + respectivo sal Solução tampão Como preparar um tampão de pH específico? pH pK a A log Se [HA] = [A-] Sistemas tamponantes típicos HA pK a pH Seleciona-se alguma mistura de ácido(base) fraca + sal, cujo pKa do ácido(base) seja próximo ao pH desejado. Depois muda-se a concentração de HA e A- até o pH desejado Exercício: Calcule a razão entre as molaridades de íons acetato e de ácido acético necessária para tamponar uma solução em pH = 5,25. O pKa do ácido acético é 4,75. pH pK a AcO log AcOH AcO 5,25 4,75 log AcOH AcO 3,2 AcOH AcO 3,2AcOH - Variação do pH em solução tampão Exercício: Suponha que foi dissolvido 1,2 g de NaOH (0,030 mol) em 500 mL de uma solução tampão 0,040M =CH3COO- e 0,080M de CH3COOH (pH = 4,44). Calcule o pH da solução resultante. Considere o volume constante. (pKa do ácido acético = 4,75) Adição de base irá elevar o valor do pH 1) 1 CH3COOH reage com 1 NaOH 2) 3) 4) 5) Titulação Titulação é uma técnica comum de laboratório em análise química quantitativa, usado para determinar a concentração de um reagente conhecido. Titulações de ácido forte-base forte Inicialmente o pH cai lentamente. Quando o ponto estequiométrico está próximo, ocorre um decréscimo repentino passando pelo pH = 7 Ponto de estequiométrico é em pH = 7 Titulação Como calcular o pH durante a titulação de ácido forte e base forte? Ácido/base forte – completamente dissociado pH = - log[H3O+] e pOH = - log[OH-] Titulação Titulações de ácido fraco - base forte ácidos fracos são preferencialmente tituladas com bases fortes O ponto estequiométrico não ocorre em pH = 7 e a mudança de pH não ocorre de forma tão abrupta +(aq) + H O(l) CH3COOH(aq)NH+4+NaOH(aq) CH (aq) + H2O(l) NH3(aq) + H-3Na O+(aq) 3COO 2 Formação tampão CH3COOH / CH3COO- Titulação Titulações de ácido forte - base fraca Bases fracas são preferencialmente tituladas com ácidos fortes O ponto estequiométrico não ocorre em pH = 7 e a mudança de pH não ocorre de forma tão abrupta Ponto de estequiométrico: pH < 7 (depende do sal formado) Formação tampão (NH3/NH4+) NH4+3(aq) NH (aq) ++HCl(aq) H2O(l) +(aq) + NH34(aq) + Cl + H2O(l) NH H3-(aq) O+(aq) Cl- = ânion neutro (ácido conjugado forte) NH4+ = cátion derivado de base conjugada fraca NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) Indicador ácido-base Importante que alguma alteração na solução ocorra para indicar o fim da titulação Uso de indicadores colorimétricos Fenolftaleína pH = 7,0 8,5 9,4 9,8 12,0 0 < pH < 8,2 8,2 < pH < 12 Titulação Exemplo: Um aluno, duvidando da concentração descrita em uma garrafa contendo uma solução de ácido acético, titulou 25 mL desta solução, sendo necessários 35 mL de uma solução aquosa 0,10 mol L-1 de NaOH. Qual a concentração de ácido acético na garrafa? Qual o pH da solução aquosa de ácido acético? (Ka = 1,8 x 10-5) Resposta: 0,14 mol L-1 Resposta:pH = 2,80 Equilíbrio de Solubilidade Aplicar princípios de equilíbrio químico para predizer a solubilidade de um sal e controlar sua precipitação Sal íons dissolvidos Tratamento de água (e esgoto) Prever precipitação de sais insolúveis Extração de minerais da água Prever solubilização sais…. indesejada de Produto de Solubilidade Produto de Solubilidade A constante do produto de solubilidade, Kps Considere BaSO4(s) para o qual Ba2+(aq) + SO42-(aq) K ps [Ba ][SO ] 2 24 Kps é o produto de solubilidade. (O BaSO4 é ignorado, uma vez que é um sólido puro, logo, sua atividade é igual a 1) Em geral: o produto de solubilidade é a concentração em quantidade de matéria dos íons elevados às sua potências estequiométricas. Permite predizer a solubilidade de um sal bem como controlar a formação de precipitado A SOLUBILIDADE é a quantidade (gramas) da substância que se dissolve para formar uma solução saturada Produto de Solubilidade Exemplo: Estime a solubilidade molar para o iodato de crômio (III) em água a 25 °C sabendo que seu Kps = 5,0 x 10-6 A solubilidade molar é a quantidade de matéria do soluto dissolvida para formar um litro de solução saturada Efeito do íon comum A solubilidade diminui quando um íon comum é adicionado. Isto é uma aplicação do princípio de Le Châtelier: CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq) À medida que se adiciona F- (do NaF, por exemplo), o equilíbrio desloca-se no sentido contrário ao aumento. Conseqüentemente, forma-se CaF2(s) e ocorre uma precipitação. À medida que se adiciona NaF ao sistema, a solubilidade do CaF2 diminui. Solução saturada de acetato de zinco Adição de mais acetato Predição de Precipitação É possível predizer em que condições um precipitado se forma Qps = quociente de solubilidade mesma equação de Kps, porém para qualquer momento) Concentração dos íons baixa Concentração dos íons alta Produto de Solubilidade Exemplo: Suponha que sejam misturadas duas soluções de igual volume, uma sendo 0,2 M de Pb(NO3)2(aq) e a outra 0,2M de KI(aq) em água a 25 °C. Será que haverá precipitação de iodeto de chumbo (II) (Kps = 1,4 x 10-8)? Precipitação de PbI2 +(aq) + H O(l) + NH4Pb(NO NH2+3(aq) Pb (aq) ++ H 2NO 3O (aq) 3)22(aq) 3-(aq) +(aq) K ) + KI(aq) H2O(l) NH H3O+(aq) 3(aq)++I-(aq) Volume final dobra!!! Kps = 1,4 x 10-8 Qps > Kps – Haverá formação de precipitado ATENÇÃO!!!! Prova na próxima aula Início as 08:00 h Não esqueçam CALCULADORA