CINÉTICA QUÍMICA Prof. Neif Nagib TEORIA DAS COLISÕES 2 HI I2 + H2 I2 H2 COLISÕES EFETIVAS : COLISÕES QUE PROMOVEM ROMPIMENTOS DAS LIGAÇÕES. ENERGIA DE ATIVAÇÃO ( Ea ) Ea V Ea ΔH CINÉTICA QUÍMICA É o estudo da velocidade das reações. aA + bB Consumo: A e B cC+dD Formação: C e D 1. Analise este gráfico, em que está representada a variação da concentração de um reagente em função do tempo em uma reação química: Considerando-se as informações desse gráfico, é CORRETO afirmar que, no intervalo entre 1 e 5 minutos, a velocidade média de consumo desse reagente é de 2. Em uma reação de decomposição da água oxigenada, observou-se a seguinte variação da massa de água oxigenada em função do tempo: Calcule a velocidade média de decomposicão da água oxigenada, nessa reação, no intervalo de 2 a 6 min. FATORES QUE ALTERAM A VELOCIDADE: i. TEMPERATURA: >T > V ii. PRESSÃO: > P > V iii. SUPERFÍCIE DE CONTATO: >SC >V A obtenção de CO2 gasoso, em laboratório, pode ser feita pela reação entre carbonato de cálcio (sólido) e solução aquosa de ácido clorídrico. Considere os conjuntos de condições experimentais descritas na tabela a seguir: Utilizando-se uma certa massa de carbonato e excesso de ácido, obtém-se CO2 mais rapidamente quando se utiliza : a) I. b) II. c) III. d) IV. e) V. CATALISADOR Substância química que acelera a velocidade de uma reação química. As reações que ocorrem na presença de um catalisador são chamadas de CATÁLISE. AÇÃO DE UM CATALISADOR - Diminui a energia de ativação( Ea ). - Aumenta a velocidade da reação. - Não altera o ΔH da reação. LEI DA VELOCIDADE (Lei da ação das Massas) aA + bB cC + dD V = K [A] n . [B] m Onde: n = ordem da reação em relação a A m = ordem da reação em relação a B OBS: em reações elementares n = a e m = b V = K [A]a . [B]b A reação NO2(g) + CO(g) CO2(g) + NO(g) é de segunda ordem em relação ao NO2(g) e de ordem zero em relação ao CO(g). Em determinadas condições de temperatura e pressão, essa reação ocorre com velocidade V1. Se triplicarmos a concentração de NO2(g) e duplicarmos a concentração de CO(g), a nova velocidade de reação V2 será igual a: a) 3v. b) 6v. c) 9v. d) 12v. e) 18v. a) 3v. b) 6v. 1ª Etapa : V1 = K [NO2] 2 . [CO] 0 V1 = K . X2 . 1 c) 9v. d) 12v. 2ª Etapa : V2 = K [NO2] 2 V2 = K . (3X)2 V2 = K . 9X2 V2 = 9 K . X2 V2 = 9 V1 e) 18v. Mecanismo de Reação É o conjunto das reações elementares que ocorrem em várias etapas. Reação elementar É toda reação que ocorre numa só etapa. O somatório das reações elementares = Reação global a A + b B Prod. v k[ A] [ B] x y Nas reações elementares, os expoentes x e y são iguais aos coeficientes estequiométricos (a e b): MOLECULARIDADE é o número de moléculas que se chocam em cada reação elementar. Em reações com mais de uma etapa (com mecanismo), sempre haverá uma Etapa Lenta e ela determinará a Lei de Velocidade: Os expoentes x e y serão iguais aos coeficientes estequiométricos dos reagentes na etapa lenta. Responsável pela velocidade da reação Reação global Voltando ao exemplo anterior podemos concluir que a expressão matemática da velocidade da reação será : V = K . [HBr] . [O2] Estudos cinéticos da reação entre os gases NO‚ e CO na formação dos gases NO e CO‚ revelaram que o processo ocorre em duas etapas: I. NO2(g) + NO2(g) NO(g) + NO3(g) II. NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) O diagrama de energia da reação está representado a seguir. Apresente a equação global da reação e a equação da velocidade da reação que ocorre experimentalmente. I. NO2(g) + NO2(g) NO(g) + NO3(g) II. NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) Equação Global : NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g) Etapa lenta = maior Ea Etapa lenta NO2(g) + NO2(g) V = K [NO2] 2 NO(g) + NO3(g) Determinação da velocidade pelo método experimental. Ordem de uma reação é o somatório dos expoentes da expressão da velocidade. xA + y B ------ Produtos V = K [A] x . [B] y Onde: x = ordem da reação em relação a A y = ordem da reação em relação a B Ordem da reação = x + y Experimento 1 2 [A] [B] [C] Velocidade mol.L-1s-1 2 0,10 0,10 0,10 8,0.10 4 2 2 0,20 0,102 0,10 3 0,10 0,20 0,10 4 0,10 0,10 0,20 4 1,6.103 2 1,6.103 3,2.103 16 . 10–4 16 . 10–4 32 . 10–4 i - Cálculo da ordem de A: [ A ]* = V ↔ 2* = 2 ↔ x = 1 ii -Cálculo da ordem de B: [ B ]* = V ↔ 2* = 2 ↔ x = 1 iii -Cálculo da ordem de C: [ C ]* = V ↔ 2* = 4 ↔ 2* = 2² ↔ x = 2 Com isso a expressão de velocidade é : V = K . [A] . [B] . [C]²