Prova de Química Orgânica II

Prova de Química Orgânica II. P-1. Curso de Lic em Química 3 ano.FCT-Unesp Abril 2009
1.-Compare a reatividade dos seguintes derivados benzênicos para reações de Substituição
Eletrofilica Aromática (SEA). Explique a ordem proposta.
OH
NO2
I
II
III
Resposta: I>III>II; I é π excedente e II é π deficiente
a) Explique para os compostos I e II os efeitos eletrônicos que apresentam os substituintes.
Resposta: I (-OH) +M > -I; II (-NO2) –M e –I;
b) Nome os compostos I, II e III.
Resposta: Hidroxibenzêno (fenol), Nitrobenzêno, Benzêno
c) Para a introdução de um átomo de bromo no composto I a traves de uma reação de SEA
responder qual ou quais serão as posições preferenciais. Justifique sua resposta utilizado as
estruturas ressonantes do intermediário para cada posição analisada (orto, meta e para).
Resposta: Orto e para são as posições preferências porque há quatro estruturas
ressonantes para os intermediários correspondentes; meta só apresenta três.
HH
O
H O
H O
H O
para B
HB
H
B
rH
H
B
r
r
O
H
H
O
H ortorO
O
H
O
H
H
H
H
H
B
r
B
r
r
B
rH
+B
r B
fenol m
eta O
H HO
H O
H
H O
B
r
B
r
B
r
H B
r
H
H
H
HB
O
H O
r O
B
r
-brom
ofenol
ofenol m
p-brB
orm
ofenol o-brom
2. Para o composto a seguir, responda:
Cl
NO 2
a) Nome do composto
Resposta: p-cloronitrobenzeno ou 4-cloronitrobenzeno
b) Na presença do nucleofilo metoxido de sódio (CH3O-Na+) forma-se a molécula do 1metoxi-4-nitrobenzeno, diga qual e o tipo de reação e o mecanismo da mesma se foi
comprovado que a reação acontece em duas etapas sendo que a primeira é determinante da
velocidade da reação originando-se um intermediário ‘não-aromático’. A reação é bimolecular.
Resposta: Reação de SNAr, Mecanismo Adição-Eliminacao
c) Desenvolva as etapas da reação indicando o intermediário formado (estrutura).
Resposta:
Cl
Cl
+ CH3O Na
OCH3
Cl
OCH3
Cl
OCH3
A
lento
OCH3
E
Cl
rapido
NO2
NO2
N
O
NO2
NO2
O
1-metoxi-4-nitrobenzeno
Cl
OCH3
Intermediario Meisheimer
NO2
3. Descreva esquematicamente as diversas etapas para sintetizar o 1-amino-3-clorobenzeno
a partir de benzeno, utilizando quaisquer outros reagentes inorgânicos ou orgânicos
necessários.
Resposta:
NO2
(1)
HNO3/H2SO4
NH2
NO2
(2)
Cl2/AlCl3
(3)
H2/Pt
Cl
Nitracao
Cloracao
1-amino-3-clorobenzeno (3-cloroanilina)
Cl
Reducao