Aula_11 - Angelfire
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Organic Chemistry 4th Edition Paula Yurkanis Bruice Aula 11 Equilíbrio Ceto-Enólico Reações no Carbono-α Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH ©2004, Prentice Hall Organic Chemistry 4th Edition Paula Yurkanis Bruice Reações de Óxido-Redução Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH ©2004, Prentice Hall 1 • Oxidações são sempre acopladas com reduções • Oxidação é a perda de elétrons • Redução é o ganho de elétrons • O estado de oxidação do carbono é igual ao número total de ligações C–O, C–N e C–X 2 Hidrogênio, NaBH4 e hidrazina (H2NNH2) são agentes de redução Bromo e ácido crômico são agentes de oxidação 3 Redução por Hidrogenação Catalítica 4 Redução por Adição de Hidreto e Próton LiAlH4 é agente redutor mais forte do que NaBH4 LiAlH4 é usado para reduzir composto que não reagem com NaBH4 5 Oxidação de Alcóois Oxidação de Aldeídos 6 O Reagente de Tollens Oxida Somente Aldeídos O Hidrogênio-α é Ácido o ânion é estabilizado por ressonância 7 O Hidrogênio-α de Ésteres é Menos Ácido do que de Aldeídos e Cetonas Os elétrons não são prontamente deslocalizados 8 Outros compostos também têm prótons-α relativamente ácidos devido a deslocalização da carga negativa por ressonância A acidez do hidrogênio-α é atribuída à estabilização da carga por ressonância 9 Tautomerismo Ceto–Enólico O tautômero enólico pode ser estabilizado por ligação de hidrogênio intramolecular No fenol, o enol é aromático e, consequentemente, muito mais estável 10 Um Enol é um Melhor Nucleófilo do que um Alceno Compostos carbonílicos que formam enóis sofrem reações de substituição no carbono-α 11 Mecanismo Geral de Reação de Substituição-α catalisado por ácido catalisado por base Um Enolato é um Nucleófilo Bidentado Reações no C ou O dependem do eletrófilo e das condições de reação 12 Halogenação Catalisada por Ácido Sob condições ácidas, um único hidrogênio-α é substituído pelo bromo Halogenação Catalisada por Base Sob condições básicas, todos os hidrogênios-α são substituídos pelo bromo 13 Conversão de Metil Cetona à Ácido Carboxílico (Reação Halofórmio) Utilização de LDA (Lítio Diisopropilamina) para Formação de Enolato 14 Alquilação de Carbono-α de Compostos Carbonílicos Reação Aldol Uma molécula de um composto carbonílico age como nucleófilo e a carbonila do outro composto como eletrófilo 15 Um produto de adição aldol perde água para formar um alceno conjugado 16 Adição Aldólica Mista 17 Um único produto será formado se o outro composto carbonílico não tiver carbono-α Condensação de Dois Ésteres (Condensação de Claisen) 18 A reação é direcionada até a completa remoção dos prótons do β-ceto éster 19
