Equilíbrio de Dissolução-Constante do Produto de Solubilidade

Aula: 27
Temática: Equilíbrio de Dissolução-Constante
do Produto de Solubilidade
Constante do produto de solubilidade
Verifica-se que a solução saturada de um sal, que ainda está com excesso
de substância não dissolvida, é um sistema equilibrado, em que se pode
aplicar a lei da ação das massas.
Caso um composto iônico pouco solúvel AmBn seja misturado à água, ele
se dissolve em pequena extensão, a uma determinada temperatura. Se a
concentração do sal dissolvido alcançar um determinado limite, a dissolução não prossegue mais, porque se chegou a um estado de equilíbrio entre
a fase sólida e os íons em solução. Neste caso diz-se que a solução está
saturada e a seguinte reação pode ser obtida:
mA(aq)n+ + nB(aq)m–
AmBn(s)
Onde a constante de equilíbrio termodinâmica, Kt, é obtida por meio da
relação:
n m
m n
a
(
A
)
.
a
(
B
)
K t
a( AmBn (s))

Onde a(An+) e a(Bm–) representam as atividades dos íons na solução saturada e a(AmBn) é a atividade do sólido, que por definição é igual a unidade.
Assim a expressão de equilíbrio fica:
Kst = a(An+)m .a(Bm–)n = [A n+] m.[B m–] n f(A n+)m.f(Bm–)n
Sendo que Kst é denominado como “constante do produto de solubilidade
termodinâmico”.
Se o sal é de solubilidade baixa em água (em geral solubilidade menor
que 0,01 mol.L–1), sua concentração na solução é muito pequena, sendo
assim, o coeficiente de atividade dos seus íons em solução saturada será
aproximadamente igual a 1, e então a expressão se torna:
Ks = [A n+] m.[B m–] n
QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA I
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Onde:
Ks = constante do produto de solubilidade aparente ou simplesmente
constante do produto de solubilidade;
[A n+] m e [B m–] n = as respectivas concentrações molares dos íons do sal
pouco solúvel, na solução saturada.
Pode-se afirmar que, numa solução saturada de um eletrólito fracamente
solúvel, o produto das concentrações de seus íons constituintes é constante para qualquer temperatura dada, sendo a concentração de cada íon
elevada a uma potência igual aos respectivos números de íons de cada
espécie produzida pela dissociação do eletrólito.
Destaca-se que a expressão do Ks exposta acima representa o enunciado
da Lei de Nernst: “numa solução saturada de uma substância iônica pouco
solúvel, o produto da concentração dos íons, elevada a uma potência igual
a seu coeficiente, é uma constante a determinada temperatura, denominada constante do produto de solubilidade”.
Verifica-se que todo equilíbrio está sujeito a variações com a temperatura,
tornando-se claro que o valor do produto de solubilidade também variará
com a temperatura, quando expresso em termos de atividade, pois:
∆Go = – RT lnKs
G/ RT
Ks  e
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