H - Química

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Departamento de Física e Química
Química Básica
Rodrigo Vieira Rodrigues
Equilíbrio Ácido-Base (pH pOH) e Tampão
Para soluções aquosas, 25 ºC:
Solução neutra: [H3O+] = [OH-]
[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L
Solução ácida: [H3O+] > [OH-]
[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L
Solução básica: [H3O+] < [OH-]
[H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L
Ácidos e Bases
Ácido
Lewis
Base
Aceita
pares de
elétrons
Doa
pares de
elétrons
H+(aq) + :OH-(aq)
Bronsted
- Lowry
Aceita um
próton [H+]
=[H3O+]
Doa próton
[H+] =[H3O+]
H 2O + H 2O
a1
H2 O
H3O+(aq) + OH-(aq)
b2
Produzem íons
H3O+ (H+)
Arrhenius
= dissolvidos em
H 2O
a2
b1
Produzem íons
OH= dissolvidos
em H2O
Ácidos fracos
Ácidos
fracos
estão
apenas
parcialmente ionizados em solução.
Há uma mistura de íons e ácido não
ionizado na solução.
Equilíbrio de ácidos fracos:
HA(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + A-(aq)
[H 3O  ][A - ]
Ka 
[HA]
Ka = constante de dissociação do ácido
Ácidos fracos
Ácidos fracos em água
Ácido
Fórmula
estrutural
Fórmula
molecular
Fluorídrico
H
Nitroso
H
Benzóico
H
Acético
H
Hipocloroso
Ciânico
Fenol
H
H
H
Próton ionizável em azul
Base
conjugada
Bases fracas
Bases fracas removem prótons das
substâncias.
Há um equilíbrio entre a base e os íons
resultantes:
Base fraca
Weak
base + H2O
Ácido
conjugado
conjugate
acid + OH-
Exemplo:
NH3(aq) + H2O(l)
NH4+(aq) + OH-(aq)
A constante de dissociação da base
(Kb):
Bases fracas
Exemplo 1:
Calcular o pH de um ácido fraco HX que apresenta 2% de ionização em solução
com concentração de 0,01mol/L. Sabendo que Ka= 1,25 x 10-12.
1° passo:
HX(aq) + H2O (l) → H3O+(aq) + X-(aq)
2° passo: Montar a constante
[H 3O  ][ X - ]
Ka 
[HX ]
, lembrando que: [ H3O+]= [X-]
e que [HX] = Ca – [H+], temos:
[ H 3 O  ]2
Ka 
Ca  [ H  ]
Substituindo na equação, temos:
1,25.1012
Ca = concentração analítica
[ H 3 O  ]2

[0,01]  [ H  ]
Logo teremos uma equação de bhaskara. Em que: [H+]2 + 1,25.10-12[H+] – 1,25.10-14 = 0
Calculamos X’ e X”, descartamos o com valor negativo e substituímos na formula de
pH, em que X (positivo) = [H+].
pH = - log [H+]
Continuação:
Como X’ = 1,18 x 10-7
Aplicando no pH.
pH = - log [H+]
pH = - log [1,18 x 10-7]
pH = 6,95
Exemplo 2:
Calcule a concentração analítica de um ácido fraco que apresenta pH de 5,5 e Ka de
1,0 x 10-10.
1° Passo.
Se pH = 5,5, então [H+] = 10 - 5,5
Logo:
lembrando que: [ H3O+]= [X-]
e que [HX] = Ca – [H+], temos:
[H+] = 3,16 x 10-6.
2° passo.
Substituir na equação.
Ca = 0,0998 mol/L

-
[H O ][ X ]
Ka  3
[HX ]
1.1010
[3,16.106 ]2

Ca  [3,16.106 ]
Soluções Tampão
• Soluções tampão, solução tamponada ou
simplesmente tampão, são soluções que atenuam a
variação dos valores de pH (ácido ou básico),
mantendo-o aproximadamente constante, mesmo
com adição de pequenas quantidades de ácidos ou
bases.
Soluções Tampão
• São geralmente formadas por um ácido fraco e um
sal formado pela reação desse ácido com uma base
forte, ou, então, por uma base fraca e um sal
formado pela reação dessa base com um ácido forte.
• Elas são preparadas dissolvendo-se os solutos em
água.
– Exemplos: ácido acético-acetato (tampão acetato),
ácido
carbônico-bicarbonato
(tampão
bicarbonato), fosfato biácido-fosfato monoácido
(tampão fosfato)
Soluções Tampão
sistemas de tamponamento dependem de:
• Ka (constante de dissociação): tendência
característica de cada ácido para perder o seu próton
em solução aquosa;
• [ ] de ácido e base;
• pH
Soluções Tampão
A Equação de Henderson-Hasselbalch é utilizada
para calcular o pH de uma solução tampão, a partir
do pKa (a constante de dissociação do ácido) e de
concentrações do equílibro ácido-base, do ácido ou
base conjugada.
[sal]
pH  pKa  log
[ácido]
Exemplo 1: Uma solução de nitrito de sódio 0,12 mol/L está em equilíbrio com seu ácido
HNO2 com concentração de 0,55 mol/L. Sabendo que Ka HNO2 = 7,1 x 10-4, calcule o pH
deste sistema tamponado.
Aplicando a fórmula do tampão temos:
[ sal]
pH  pKa 
[ácido]
E substituindo pelos valores fornecidos:
[0,12]
pH   log[7,1.10 ]  log
[0,55]
4
Logo:
pH = 2,48
Exemplo 2: Uma solução tamponada de ácido acético CH3 – COOH com concentração de
0,25 mol/L está em equilíbrio com seu sal acetato de sódio CH3 – COONa . Sabendo que
o pH desta solução é de 4,5 e que KaCH3-COOH = 1,75 x 10-5, calcule a concentração do sal
para que exista este equilíbrio.
1° passo: aplicar a equação do tampão.
2° passo: substituir os dados na equação.
Logo:
[ sal]
pH  pKa 
[ácido]
[ sal]
4,5   log(1,75.10 ) 
[0,25]
5
4,5  4,75  log[sal]  log[0,25]
Assim
log [sal] = - 0,85
Então
[sal] = 10-0,85.
[sal] = 0,14mol/L.
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