SOLUÇÃO TAMPÃO - é uma solução que sofre pequena variação de pH quando a ela são adicionados H + ou OHé uma solução que contém um ácido mais a sua base conjugada, em concentrações aproximadamente iguais é uma característica de uma curva de titulação ácido fraco base forte, é um aumento no pH inicial seguido de um intervalo no qual o pH permanece relativamente constante, mesmo que continue sendo adicionada uma base. Uma situação semelhante ocorre em curvas de titulação ácido forte-base fraca. A resposta lenta do pH à adição de ácido ou base indica a ação tampão da solução. Tipos de solução tampão: 1. 2. 3. 4. ácido fraco + sal derivado de ácido fraco e base forte base fraca + sal derivado de base fraca + ácido forte dois sais adição de ácido forte ou base forte a um sal ÁCIDOS E BASES CONJUGADOS Os produtos de uma reação entre um ácido e uma base também podem ser classificados como um ácido e uma base: ÁCIDO ACÉTICO METILAMINA Ácido ÍON ACETATO ÍON METILAMÔNIO base Par conjugado Base Par conjugado ácido O íon acetato é uma base pois pode aceitar um próton para produzir ácido acético. Dizemos que o ácido acético e o íon acetato são um para ácido-base conjugado. ÁCIDOS E BASES CONJUGADOS ESTÃO RELACIONADOS ENTRE SÍ PELO GANHO OU PERDA DE UM H+. Nota: - A maioria dos ácidos carboxílicos são ácidos fracos e a maioria dos ânions carboxilados é base fraca. - As aminas são bases fracas e os íons amônio são ácidos fracos. - A base conjugada de um ácido fraco é uma base fraca. O ácido conjugado de uma base fraca é um ácido conjugado. - A ação tampão é o equilíbrio entre um ácido fraco e seus sais Ex: ÁCIDO ACÉTICO E ÍONS ACETATO [H+] . [CH3COO-] Ka = [H+] [CH3COOH] = Ka . [CH3COOH] [CH3COO-] Se tomarmos o logarítmo negativo de todos os lados: + - log [H ] = - log Ka - log pH = pKa - log [CH3COOH] [CH3COO-] [CH3COOH] [CH3COO-] Equação de Henderson-Hasselbalch pK se refere ao logaritmo negativo de uma constante de equilíbrio . Quando K aumenta, sua função p decresce e vice-versa. - quanto maior o Ka e menor o pKa mais forte é o ácido. CAPACIDADE TAMPONANTE, È A MEDIDA DE QUANTO UMA SOLUÇÃO RESISTE A MUDANÇA NO pH quando um ácido ou uma base forte é adicionada. = d Cb = - d Ca d pH d pH onde Ca e Cb são o número de moles de ácido forte e de base forte por litro necessários para produzir a mudança de uma unidade no pH. Quanto maior for o valor de , mais resistente a variação de pH será a solução. A característica mais notável da capacidade tamponante é que ela alcança um máximo quando pH = pKa, ou seja, um tampão é mais eficaz em resistir a mudança de pH quando pH = pKa, isto é, [HÁ] = [A-]. Na escolha de um tampão para um experimento, deve-se buscar um cujo pKa seja o mais próximo posível do pH desejado. A faixa de pH útil de um tampão geralmente é considerada pKa 1unidade de pH. A capacidade tamponante também pode ser aumentada aumentado a concentração do tampão. Exercícios: 1. [C2H4O2] = [C2H3O2-] = 1 MOL/l. Adicionou-se 0,1 mol de OH- por litro. A relação ácido acético/íon acetato muda para: [C2H4O2] /[C2H3O2-] = 1-0,1 / 1+0,1 = 0,82 como log 0,82 = 0,09 isto significa de acordo coma equação de Equação de HendersonHasselbalch que o novo pH será: pH = 4,74 - (- 0,09) = 4,83 2. Compare o efeito do pH na adição de 0,1 mol/L de H+ a 1 L de: a) tampão ácido fórmico – formiato [CH2O2] = [CHO2-] = 1 mol/L b) água a) tampão ácido fórmico – formiato [CH2O2] = [CHO2-] = 1 mol/L pH = pKa - log [CH2O2] / [CHO2-] pH = 3,74 - log 1/1 = 3,74 com a adição de 0,1 mol de H+: pH = pKa - log [CH2O2] + H+:/ [CHO2-] - H+ pH = 3,74 - log 1 + 0,1 /1 – 0,1 = 3,74 - log 1,1/0,9 = 3,65 b) a água não é tamponada H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq) Não estão presente o par ácido-base conjugada em concentrações iguais, portanto a variação do pH da água é muito suscetível a ação de ácidos e bases. 3. Calcule a variação no pH produzido pela adição de 0,2 mol/L do tampão ácido fórmico-formiato pH = 3,74 - log 0,8 / 1,2 = 3,92 Tampões em sistamas biológicos: O sangue humano é tamponado por uma série de sistemas incluindo: H2PO4-(aq) HPO42-(aq) + H+(aq) pKA = 7,20 H2CO3(aq)_ 2CO3-(aq) + H+(aq) pKA = 6,38