1° Workshop sobre o Estado da Arte da Tecnologia de Produção de Etanol: de Olho na Segunda Geração – CTBE/CNPEM ÁCIDO LÁCTICO PRODUÇÃO DE ÁCIDO LÁCTICO COMO PRECURSOR DE DERIVADOS QUÍMICOS DE ALTO VALOR AGREGADO Betânia Hoss Lunelli EESC/Universidade de São Paulo Campinas, 18 de novembro de 2015. Conteúdo Tópicos a serem abordados 1 Introdução 2 O que é o Ácido Láctico? 3 Aplicações do Ácido Láctico 4 Produção do Ácido Láctico 5 Critérios para uma Produção Eficiente Introdução Ciclo de Vida do Ácido Láctico Fermentação Ácido Láctico Açúcares Polimerização Extração Poliácido Láctico (PLA) Cana-de-Açúcar Produção Fotossíntese CO2, H2O Biodegradação Plásticos Biodegradáveis Introdução Demanda Mundial de Ácido Láctico O ácido láctico é um dos principais derivados químicos da biomassa, tendo um papel fundamental para o futuro das biorrefinarias. Produção estimada de 367.300 toneladas para 2017 (Abdel-Rahman et al., 2013). A crescente demanda por poli-ácido láctico (PLA) e solventes verdes salienta a atual produção de ácido lático por via fermentativa. Fonte: www.essentialchemicalindustry.org/materials-andapplications/biotechnology-in-the-chemical-industry.html Introdução Publicação de Artigos Científicos Artigos relacionados a produção de ácido láctico – via fermentativa Junho 2015 Fonte: Scopus (2015) - http://www.scopus.com O que é o Ácido Láctico Características e Propriedades Altamente reativo devido sua dupla funcionalidade (hidroxila, carboxila). Opticamente ativo. Baixa volatilidade. Miscível em água. Biodegradável. O que é o Ácido Láctico Características e Propriedades Via Redução Via Desidratação Via Esterificação Via Oxidação Fonte: Dusselier et al., 2013 Aplicações do Ácido Láctico Processos Industriais Indústria de Alimentos Indústria de Cosméticos Umectante Clareamento da pele Rejuvenescimento da pele Regulador de pH Agente anti-acne Agente anti-tártaro Acidulante Conservante Aromatizante Regulador de pH Propício para qualidade microbiana Fortificação mineral Indústria Química Regulador de pH Neutralizante Intermediário quiral Solvente verde Agente de limpeza Agente redução ácida Bloco Químico Indústria Farmacêutica Soluções Diálise Comprimidos Próteses Sutura cirúrgica Sistema de controle de drogas ÁCIDO LÁCTICO Poli-ácido láctico Lactato de etila Óxido de propileno Acetaldeído Ácido acrílico Ácido propanóico 2,3-pentanodiona Dilactídeo Produção do Ácido Láctico Rotas de Produção SÍNTESE QUÍMICA FERMENTAÇÃO MICROBIANA Fonte Petroquímica Fonte Renovável Acetaldeído (CH3CHO) Carboidratos Fermentescíveis Adição de HCN e Catalisador Lactonitrila Hidrólise por H2SO4 Mistura Racêmica (DL) Ácido Láctico Fermentação Microbiana Vinho Fermentado Recuperação e Purificação Isômeros Puros de Ácido Láctico D(-) ou L(+) Produção do Ácido Láctico Escolha do Substrato Baixo custo. Baixo nível de contaminação . Alto rendimento. Baixa ou nenhuma formação de subprodutos. Disponibilidade o ano inteiro. Açúcar puro X substrato complexo? Produção do Ácido Láctico Escolha do Substrato Preço da matéria-prima vs custo de processamento Com o aumento da pureza, o preço da matéria-prima aumenta, mas o custo do processo fermentativo diminui Fonte: Deloitte, 2014 (adaptado) - http://www2.deloitte.com Produção do Ácido Láctico Produção por Via Fermentativa Bactérias lácticas ou fungos. Divididas em quatro gêneros: Pediococcus Lactobacillus Leuconostoc Streptococcus Produção do Ácido Láctico Produção por Via Fermentativa Lactobacillus maior gênero da espécie muito heterogêneo grande variedade de propriedades. Anaeróbias (aerotolerantes). Eficiente fermentação de carboidratos. Habilidade sintética limitada adição de vitaminas e fatores de crescimento. Tolerantes a meio ácido (pH < 5,0) e altas Lactobacillus temperaturas (T > 40 °C). Homofermentativas D-glyceraldehyde-3-phosphate ácido láctico (via EMP) Heterofermentativas ácido láctico + etanol + CO2 + ácido acético Produção do Ácido Láctico Rota Homofermentativa – Embden-Meyerhof-Parnas (EMP) GLUCOSE 2 LACTATE Produção do Ácido Láctico Rota Heterofermentativa GLUCOSE LACTATE ACETATE ETHANOL Produção do Ácido Láctico Seleção do Microrganismo Fonte de carbono. Metabolismo. Isomeria. Temperatura de crescimento. Tolerância a meio ácido. Alta taxa de produção (menor tempo de fermentação) Seleção do Microrganismo Produção do Ácido Láctico Modo de Operação Batelada alto rendimento, baixa produtividade, inibição pelo substrato e produto. Batelada Alimentada alta concentração de produto, ciclos longos, nutrientes em excesso (inicio), baixo risco de contaminação. Contínuo ótimas condições de produção, alta produtividade, velocidade de crescimento determinada pela taxa de diluição, risco de contaminação, reduz os problemas de inibição celular. Produção do Ácido Láctico Etapas de Separação e Purificação Principal problema na produção de ácido láctico por via fermentativa. Presença de inúmeras impurezas: açúcares residuais, nutrientes, ácidos orgânicos, massa celular, etc. Baixa volatilidade (destilação direta) e alta afinidade com a água. Tendência natural à reação de autoesterificação. Necessidade de desenvolvimento de um processo de Downstream eficiente e de baixo custo. Produção do Ácido Láctico Critérios para um Processo Eficiente e Sustentável MATÉRIA-PRIMA FERMENTADOR Remoção das células Escolha do substrato: Critérios: Produto final e quantidade de produção. Screening de microrganismos: Critérios: Substrato, isomeria e alto rendimento. Concentração Purificação Uso de linhagens mistas? Adição de nutrientes: Critérios: Quantidade, fontes alternativas. MERCADO Razão carbono/nitrogênio. Produção do Ácido Láctico Critérios para um Processo Eficiente e Sustentável MATÉRIA-PRIMA FERMENTADOR Remoção das células Condições operacionais: Temperatura e pH. Redução da formação de resíduos: Substituição do meio neutralizante. Modo de operação (fermentação): Concentração Purificação Batelada alimentada com pulsos e retirada de produtos. Reciclo de células. MERCADO Produção do Ácido Láctico Critérios para um Processo Eficiente e Sustentável MATÉRIA-PRIMA Processo descontínuo pulsado: FERMENTADOR Remoção das células Concentração Purificação MERCADO Fonte: Lunelli (2010) Produção do Ácido Láctico Critérios para um Processo Eficiente e Sustentável MATÉRIA-PRIMA Separação e Purificação: Esterificação e hidrólise do ácido láctico. FERMENTADOR C3H6O3 + C2H5OH ⇄ C5H1003 + H2O Remoção das células C5H1003 + H2O ⇄ C3H6O3 + C2H5OH Remoção de ácido orgânicos contaminantes. Concentração Intensificação do Processo Purificação Destilação reativa. Catalisadores eficientes. MERCADO Produção do Ácido Láctico Critérios para um Processo Eficiente e Sustentável Intensificação do Processo: Uso de Colunas de Destilação Reativas Produção do Ácido Láctico Critérios para um Processo Eficiente e Sustentável Insumos Critérios Produtos Matéria-prima Resíduos Operações Unitárias Rendimento e seletividade Capacidade de produção Consumo de energia Geração de resíduos Robustez, segurança Econômico A otimização do processo depende das inter-relações das unidades de operação. [email protected]