2 Química SUMÁRIO DO VOLUME QUÍMICA ATOMÍSTICA 5 1. O modelo atômico atual 1.1 Teoria de Broglie, Heisemberg e Schröedinger 1.2 Números quânticos 1.3 Hibridação 1.4 Geometria Molecular 1.5 Polaridade das Ligações 1.6 Polaridade das Moléculas 2. As ligações intermoleculares ou interações moleculares 2.1 Ligações de hidrogênio ou Pontes de hidrogênio 2.2 Atração Dipolo-Dipolo ou Dipolo permanente-Dipolo permanente 2.3 Dipolo induzido-dipolo induzido ou atração de Van der Waals 5 5 8 12 15 17 17 20 20 20 21 QUÍMICA GERAL 30 3. Eletrólitos: dissociação e ionização 3.1 Conceitos modernos de ácidos e bases 3.2 Indicadores ácido-base 4. Estudo das Reações Químicas 4.1 Reação de dupla troca 4.2 Reação de deslocamento ou simples troca 4.3 Reação de síntese, adição ou combinação 4.4 Reação de decomposição ou análise 4.5 Outras reações 4.6 Acerto de coeficientes – Reações de Oxidorredução 30 32 34 40 40 43 45 45 46 50 FÍSICO-QUÍMICA 63 5. Radioatividade – Transformações Nucleares Naturais e Artificiais 5.1 Introdução 5.2 Instabilidade Nuclear 5.3 Natureza das emissões 5.4 Cinética das emissões radioativas 5.5 Reações de transmutação nuclear 5.6 Fissão e fusão nuclear 5.7 O uso da energia nuclear e as implicações ambientais 63 63 64 64 68 72 73 74 QUÍMICA ORGÂNICA 83 6. Isomeria 6.1 Conceito, aplicação e reconhecimento 6.2 Isomeria plana 83 90 90 Química SUMÁRIO COMPLETO VOLUME 1 UNIDADE: ATOMÍSTICA 1. O modelo atômico atual 2. As ligações intermoleculares ou interações moleculares UNIDADE: QUÍMICA GERAL 3. Funções Inorgânicas e sua propriedades 4. Estudo das Reações Químicas UNIDADE: FISICOQUÍMICA 5. Radioatividade - Transformações Nucleares Naturais e Artificiais UNIDADE: QUÍMICA ORGÂNICA 6. Isomeria VOLUME 2 UNIDADE: QUÍMICA GERAL 7. Estudo dos Gases 8. Cálculos Estequiométricos - Casos Especiais UNIDADE: FISICOQUÍMICA 9. Pressão de vapor dos líquidos UNIDADE: QUÍMICA ORGÂNICA 10. Isomeria Espacial 11. Mecanismos das Reações Orgânicas 12. Reações Orgânicas VOLUME 3 UNIDADE: FISICOQUÍMICA 13. Dinâmica das Transformações Químicas UNIDADE: QUÍMICA ORGÂNICA 14. Polímeros - As macromoléculas do cotidiano 15. Diferenciação dos compostos orgânicos 3 5 Química O modelo atômico atual ATOMÍSTICA 1. O MODELO ATÔMICO ATUAL O átomo é a concepção de menor porção que a matéria organizada apresenta até os dias atuais. Desde os gregos Leucipo, Demócrito e outros, passando por John Dalton, J. J. Thomson, o modelo para representar esse átomo evoluiu e, num grande salto, foi representado por Rutherford como uma estrutura nuclear, e por Bohr, uma estrutura nuclear acrescida de uma eletrosfera com níveis de energia quantizada, onde os elétrons deveriam estar distribuídos segundo a ordem crescente dessa energia, a partir do nível K. NÚCLEO ELÉTRONS KLMNOPQ PRÓTONS NÊUTRONS Modelo do átomo segundo Rutherford-Bohr. Disponível em: <http://educacao.uol.com.br>. Acesso em 24 abr. 2010. Porém o átomo atual não é apenas isso. O átomo atual se apresenta com uma conformação mais evoluída, segundo as observações e propostas de Broglie, Heisenberg, Schöedinger e outros. Navegar é preciso • http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc03/quimsoc.pdf E m 1923, o cientista francês Louis de Broglie empregou conhecimentos da mecânica ondulatória para apresentar uma teoria na qual o elétron deveria apresentar um duplo comportamento, ora partícula, por apresentar massa (portanto uma partícula), ora onda, por apresentar um movimento ondulatório na eletrosfera do átomo. A estrutura atômica passou, então, a ser compreendida pelo modelo quântico ondulatório ou modelo de orbitais, abandonando, assim, a ideia de que o elétron é uma pequena esfera movimentando-se em alta velocidade em torno do núcleo, para admitir um comportamento duplo, qual seja: partícula-onda – o princípio da dualidade da matéria. Para ver mais sobre mecânica ondulatória, entre no endereço a seguir: • http://www.cdcc.usp.br/ondulatoria/introd.html Disponível em: <www.nobel-winners.com>. Acesso em 24 abr. 2010, 1.1 Teoria de Broglie, Heisemberg e Schröedinger 6 Química O modelo atômico atual A natureza dual do elétron, proposta por Louis de Broglie. Em 1925, o físico alemão Werner Karl Heisenberg enunciou o Princípio da Incerteza, acerca do elétron na eletrosfera do átomo, no qual afirmava que: “Não se pode medir simultaneamente com precisão absoluta a posição ou o momento (e, portanto, a velocidade) de uma partícula.” Considerando que era possível medir a velocidade e a posição de corpos grandes, torna-se impossível para o elétron, de dimensões tão ínfimas, pois, qualquer instrumento iria alterar essas determinações.” Disponível em: <www.physics.umd.edu>. Acesso em 16 jun. 2010. Werner Heisenberg (1901 - 1976) 1932 - Nobel Esse princípio é uma consequência da concepção da natureza dual do elétron, proposto por Broglie, e que se completa com o conceito proposto por Erwin Schöedinger na elaboração da concepção atual de um modelo para o átomo. Erwin Schröedinger, percebendo a dificuldade de se calcular a posição exata do elétron na eletrosfera, pensou em calcular uma região onde haveria a maior probabilidade de se encontrar esse elétron no espaço extranuclear do átomo e denominou-a de orbital. Orbital é a região do espaço extranuclear onde existe a máxima probabilidade de se encontrar um elétron. O orbital é, então, uma região da eletrosfera definida dentro de um subnível que, por sua vez, é uma subdivisão do nível. O orbital s, do subnível s, possui forma esférica. 1s 2s 7 Química O modelo atômico atual Os três orbitais p, do subnível p, possuem a forma de halteres. z z z y y y x x x py pz px E os orbitais d, do subnível d, têm forma de duplo halteres. z Pz Py z Px z y y y d d y x x x z z d x x d d Para definir a posição do elétron em torno do núcleo do átomo, recorremos a um conjunto de números denominados números quânticos. Assim, passando por todos os modelos precursores do atual modelo atômico, inclusive os que apresentam órbitas dos elétrons bem definidas, substituímo-los por regiões de probabilidade de encontrar o elétron – o modelo de orbitais. Exercícios de sala Modelo atômico atual ou modelo de orbital. 1 A palavra átomo é originária do grego e significa “indivisível”, ou seja, segundo os filósofos gregos, o átomo seria a menor partícula da matéria que não poderia ser mais dividida. Atualmente, essa ideia não é mais aceita. A respeito dos átomos, escreva (V) nas afirmativas verdadeiras e (F) nas falsas: ( ) Não podem ser desintegrados: ( ) Todos são formados por pelo menos três partículas fundamentais. ( ) Possuem partículas positivas denominadas elétrons. ( ) Apresentam duas regiões distintas, o núcleo e a eletrosfera. ( ) Apresentam elétrons cuja carga elétrica é negativa. ( ) Contêm partículas sem carga elétrica, os nêutrons. 2 Analise as afirmativas a seguir e, depois, escreva V ou F: ( ) O primeiro modelo atômico baseado em resultados experimentais, ou seja, com base científica, foi proposto por Dalton. ( ) Segundo Dalton, a matéria é formada por partículas indivisíveis chamadas átomos. ( ) Thomson foi o primeiro a provar que o átomo não era indivisível. ( ) O modelo atômico proposto por Thomson é semelhante a uma bola de bilhar. ( ) O modelo atômico de Dalton teve como suporte experimental para a sua criação a interpretação das leis das reações químicas. 3 Escreva (C) na(s) alternativa(s) correta(s) e (I) na(s) incorretas(s) ( ) Os átomos são as partículas fundamentais da matéria. ( ) Os átomos são quimicamente diferentes quando têm números de massa diferentes. ( ) Os elétrons são as partículas de carga elétrica positiva. ( ) Os prótons e os elétrons possuem massas iguais e cargas elétricas diferentes. ( ) Os átomos apresentam partículas de carga nula denominadas nêutrons. ( ) Os átomos são partículas inteiramente maciças. 8 Química O modelo atômico atual 4 5 Assinale a alternativa falsa: a) O número de massa de um átomo é dado pela soma do número de prótons e de nêutrons existentes no núcleo. b) Um elemento químico deve ter seus átomos sempre com o mesmo número de nêutrons. c) O número de prótons de um elemento químico permanece constante, mesmo que os números de massa dos átomos variem. d) O número atômico é dado pelo número de prótons existentes no núcleo de um átomo. por conteúdos energéticos que obedecem a uma distribuição ..... , os quanta de luz, mais tarde denominados ..... . a) fótons - contínua – fótons b) fótons - contínua - elétrons c) elétrons - contínua - fótons d) elétrons - discreta - elétrons e) elétrons - discreta - fótons 8 (UFRGS) Dentre as afirmações apresentadas, qual é correta? a) A energia de um elétron ligado ao átomo não pode assumir um valor qualquer. b) A carga do elétron depende da órbita em que ele se encontra. c) As órbitas ocupadas pelos elétrons são as mesmas em todos os átomos. d) O núcleo de um átomo é composto de prótons, nêutrons e elétrons. e) Em todos os átomos, o número de elétrons é igual à soma dos prótons e dos nêutrons. 9 (PUCRS) Um átomo excitado emite energia, muitas vezes em forma de luz visível, porque: a) um de seus elétrons foi arrancado do átomo. b) um dos elétrons desloca-se para níveis de energia mais baixos, aproximando-se do núcleo. c) um dos elétrons desloca-se para níveis de energia mais altos, afastando-se do núcleo. d) os elétrons permanecem estacionários em seus níveis de energia. d) os elétrons se transformam em luz, segundo Einstein. Um aluno, após ler o texto sobre os modelos atômicos, ficou pensando nas afirmativas propostas por John Dalton: I) Os átomos são indivisíveis. II) Os átomos de um mesmo elemento são idênticos entre si. Considerando os conhecimentos atuais, que críticas se poderiam fazer a respeito dessas afirmações? I) _____________________________________ ______________________________________ ______________________________________ II) ____________________________________ ______________________________________ ______________________________________ 6 7 Associe a cada afirmação a seguir o nome do cientista correspondente: I) O átomo seria uma esfera maciça, positiva, na qual estão contidas algumas cargas elétricas negativas. (_________________) II) O átomo seria semelhante ao sistema planetário, em que os elétrons descreveriam órbitas em torno do núcleo, assim como os planetas em torno do sol. (___________________) III) O átomo deveria ser uma esfera maciça, indivisível e indestrutível. (________________) (UFRGS) Selecione a alternativa que apresenta as palavras que completam corretamente as lacunas, pela ordem, no seguinte texto relacionado com o efeito fotoelétrico. O efeito fotoelétrico, isto é, a emissão de ..... por metais sob a ação da luz, é um experimento dentro de um contexto físico extremamente rico, incluindo a oportunidade de pensar sobre o funcionamento do equipamento que leva à evidência experimental relacionada com a emissão e a energia dessas partículas, bem como a oportunidade de entender a inadequacidade da visão clássica do fenômeno. Em 1905, ao analisar esse efeito, Einstein fez a suposição revolucionária de que a luz, até então considerada como um fenômeno ondulatório, poderia também ser concebida como constituída 10 (UFMG) Com relação ao modelo atômico de Bohr, a afirmativa falsa é: a) cada órbita eletrônica corresponde a um estado estacionário de energia. b) o elétron emite energia ao passar de uma órbita mais interna para uma mais externa. c) o elétron gira em órbitas circulares em torno do núcleo. d) o elétron, no átomo, apresenta apenas determinados valores de energia. e) o número quântico principal está associado à energia do elétron. 1.2 Números quânticos O s números quânticos são quatro números que caracterizam e identificam cada elétron de um elemento químico. O número quântico principal (n) indica o nível de energia do elétron. Assume sempre valores inteiros, correspondentes ao valor do nível de energia em que se encontra o elétron: 1, 2, 3, ... até 7. O número quântico secundário ou azimutal (l) indica o subnível de energia do elétron e a 9 Química O modelo atômico atual forma geométrica desse subnível. Assume valores A distribuição eletrônica: sua representação correspondentes ao subnível: gráfica Hoje temos a concepção de que, em termos de atomística moderna, um nível de energia deve ser Subnível Valor de l compreendido como um grupo de orbitais. Cada s 0 nível divide-se em subníveis e cada subnível dividep 1 se em orbitais, nos quais se encontram os elétrons. d 2 A distribuição dos elétrons em níveis e subníveis f 3 deve seguir uma ordem crescente de energia dos mesmos. Essa ordem é dada pela expressão: O número quântico magnético (m) indica o orbital de energia do elétron e a sua orientação E=n+l magnética. Assume valores que variam de – l ...0... + l. Em que n é o número quântico principal, e l é o número quântico secundário. Assim, os subníveis, em ordem crescente de energia, dispõem-se dessa Orbital s maneira: 0 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f , 6d e 7p. Orbital p m= -1 0 +1 -2 -1 0 Para conseguir essa ordem, basta seguir a representação gráfica de Linus Pauling: Orbital d m= +1 +2 1s Orbital f m= -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 2s 2p Disponível em: <www.geocities.com>. Acesso em 07 ago. 2007. m= O número quântico de spin (s) indica o 3s 3p 3d sentido de rotação do elétron. Assume valores correspondentes ao movimento horário ou anti4s 4p 4d 4f horário do elétron + ½ ou – 1/2. Para o nosso estudo, iremos convencionar que o primeiro elétron do subnível será representado por uma seta para 5s 5p 5d 5f cima (↑) e terá valor – 1/2. Quando fazemos a distribuição eletrônica 6s 6p 6d dos elementos, devemos observar dois aspectos: a obediência à Regra de Hund e o cumprimento do Princípio da Exclusão de Pauli. 7s 7p Regra de Hund: O preenchimento dos orbitais de um mesmo subnível deve ser feito de modo que Diagrama de distribuição eletrônica de Linus Pauling. tenhamos o maior número possível de elétrons desemparelhados. Isso se consegue colocando os Empregando esse recurso de distribuição dos elétrons todos num único sentido dentro deste elétrons na eletrosfera dos átomos, temos: subnível até preenchê-lo parcialmente para, depois, Sódio (Z=11 ) 1s2, 2s2, 2p6, 3s1. completá-lo totalmente. Cloro (Z=17 ) 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5. Princípio da exclusão de Pauli: Num mesmo Ferro (Z=26 ) 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d6. átomo, não encontramos dois elétrons com o Disprósio (Z=66 ) 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 10 mesmo conjunto de números quânticos. 3d , 4p6, 5s2, 4d10 5p6, 6s2, 4f10. 10 Química O modelo atômico atual Nota-se que essas são as configurações eletrônicas no estado fundamental, em que os elétrons ocupam os subníveis de menor energia. Essas configurações eletrônicas dos elementos são de fundamental aplicação no estudo das ligações químicas, que já foram vistas na primeira série desse curso, além de contribuir para a compreensão das disposições geométricas dos átomos nas moléculas. Para representarmos graficamente a distribuição eletrônica dos elementos e para determinarmos os números quânticos magnéticos e de spin, recorremos à indicação de cada elétron por uma flecha vertical (↑). Sabendo-se que em cada orbital cabem até dois elétrons, adotam-se, para a diferenciação, flechas com sentidos contrários (uma ↑ e outra ↓). O primeiro elétron do orbital terá spin positivo ou negativo, e o segundo terá spin de valor contrário ao primeiro, bem como a sua representação em forma de flecha. O último elétron representado, o elétron de diferenciação, é sempre o mais importante. É esse o elétron que fornece os quatro números quânticos que identificam o elemento. Fazendo a distribuição eletrônica do potássio, Z=19, e representando os elétrons nos orbitais de cada subnível, temos: ↑↓ ↑↓ 1s2 2s2 ↑↓ ↑↓ 2p6 ↑↓ ↑↓ 3s2 ↑↓ ↑↓ 3p6 ↑↓ ↑ Materiais ou substâncias paramagnéticas são aquelas que possuem elétrons desemparelhados e que, na presença de um campo magnético, se alinham fazendo surgir, dessa forma, um ímã que tem a capacidade de provocar um leve aumento na intensidade do valor do campo magnético em um ponto qualquer. Quando sujeitas a um campo magnético, são atraídas, mas muito menos que as substâncias ferromagnéticas. Só com campos magnéticos muito fortes se revelam as propriedades magnéticas. Exemplos: Oxigênio, sódio, sais de ferro e de níquel, alumínio, silício. Materiais ou substâncias ferromagnéticas são aquelas que, quando sujeitas a um campo magnético, são facilmente atraídas. São as substâncias que melhor recebem as ações magnéticas. Esses materiais se imantam fortemente, se colocados na presença de um campo magnético. A presença de um material ferromagnético altera fortemente o valor da intensidade do campo magnético. São substâncias ferromagnéticas somente o ferro, o cobalto, o níquel e as ligas formadas por essas substâncias. Os materiais ferromagnéticos são muito utilizados quando se deseja obter campos magnéticos de altas intensidades. Exemplos: Aço macio, níquel, cobalto. 4s1 Assim, determinamos que o valor dos quatro números quânticos para o elétron diferencial que se encontra em 4s1 é: n = 4 l = 0 m = 0 s = -1/2 Ao observar uma distribuição eletrônica, podemos prever as características magnéticas dos átomos de um elemento. Materiais ou substâncias diamagnéticas são aquelas que, se colocadas na presença de um campo magnético, têm seus ímãs elementares orientados no sentido contrário ao sentido do campo magnético Brincando com ímãs. Metais (aço) sob ação de forte campo aplicado. Assim, estabelece-se um campo magnético magnético. Disponível em: <www.saberebomdemais.com>. Acesso em: 21 jun. 2010. na substância que possui sentido contrário ao do campo aplicado. Assim, quando sujeitas a um Materiais ou substâncias ferrimagnéticas campo magnético muito forte, são ligeiramente são óxidos e misturas de óxidos com materiais repelidas. ferromagnéticos que apresentam propriedades Exemplos: magnéticas. Vidro, água, antimônio, bismuto, chumbo, cobre, gases raros. Química O modelo atômico atual Exemplos: Ferrites de zinco e manganês, ferrites de zinco e níquel. 14 (FEI) Quais são os quatro números quânticos dos dois elétrons mais externos do átomo de número atômico 20? ______________________________________ Ferrites são materiais de alta dureza e quebradiço, os quais são produzidos com óxido de ferro, cobalto, níquel, manganês e zinco, que depois de serem misturados são prensados de acordo com o perfil desejado. O ferrite ideal deve ter uma alta resistência magnética, porém não deve reter magnetismo. ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ As substâncias ferromagnéticas são fortemente atraídas pelos ímãs. Já as substâncias paramagnéticas 15 (PUC) Assinale a alternativa que não é correta: e diamagnéticas são, na maioria das vezes, a) O número máximo de elétrons em cada orbital é dois. denominadas de substâncias não magnéticas, pois b) No nível quântico principal quatro, há dois seus efeitos são muito pequenos quando sobre a orbitais. influência de um campo magnético. c) No subnível 5f, há 7 orbitais. As fitas e os cartões magnéticos hoje utilizados d) Os elétrons de um mesmo átomo podem ter, são resultado da aplicação desse conhecimento no máximo, três números quânticos iguais. e) 5, 1, 0 e –1/2 são quatro números quânticos tecnológico. Exercícios de sala 11 Considere as afirmativas a seguir: I) Elemento químico de número atômico 30 tem 3 elétrons de valência. II) Na configuração eletrônica do elemento químico com número atômico 26, há 6 elétrons no subnível d. III) 3s2 3p3 corresponde à configuração eletrônica dos elétrons de valência do elemento químico de número atômico 35. IV) Na configuração eletrônica do elemento químico de número atômico 21, há 4 níveis energéticos. Estão corretas somente as afirmativas: a) I e II. b) I e III. c) II e III. d) II e IV. e) III e IV. 12 Dentre os números atômicos 23, 31, 34, 38 e 54, os que correspondem a elementos químicos com dois elétrons de valência são: a) 23 e 38. b) 31 e 34. c) 31 e 38. d) 34 e 54. e) 38 e 54. 13 A configuração eletrônica de um elemento químico indica a existência de 9 elétrons com número quântico principal 4 (n = 4). Esse elemento químico tem número atômico: a) 41. b) 39. c) 37. d) 27. e) 9. do elétron de maior energia de um átomo do elemento que pertence ao grupo 1 da Tabela Periódica. 16 Analise o texto: O número máximo de elétrons em um nível pode ser dado pela expressão 2n2, onde n é o número quântico principal do nível. Assim, o número máximo de elétrons para o quinto nível seria, teoricamente: a) 50. d) 8. b) 32. e) 20. c) 18. 17 Analise o texto: O número máximo de orbitais em um subnível pode ser dado pela expressão (2l + 1), onde l é o número quântico secundário. Sendo assim, um subnível com l = 5 apresentaria: a) 11 orbitais. d) 8 orbitais. b) 10 orbitais. e) 7 orbitais. c) 9 orbitais. 18 Assinale a alternativa falsa: a) Os números quânticos servem para identificar cada elétron de um átomo. b) Teoricamente, um átomo apresenta infinitos níveis e infinitos subníveis de energia. c) O quinto nível de um átomo possui 6 subníveis reais. d) Um elétron sempre apresentará um spin quando em sua posição normal em relação ao núcleo. e) Orbital é a região de maior probabilidade para se localizar um elétron. 11 12 Química O modelo atômico atual 1.3 Hibridação Até agora, procuramos compreender que os átomos ↑ ↑ sp sp buscam estabilizar-se tentando atingir oito elétrons na última camada (Regra do octeto). Porém, ocorre Veja uma imagem geométrica da disposição que alguns elementos formam compostos estáveis dos orbitais. com número de elétrons diferente de oito nesta última camada: seis, dez, doze, e até com elétrons sp desemparelhados, como no caso das moléculas 2s 180° ímpares. Para explicar esse fato, tem-se a Teoria da mix + Hibridação. + Conceito: Hibridação ou hibridização é o sp 2p fenômeno pelo qual os elétrons da última camada de um átomo se redistribuem com a finalidade de Disponível em: <www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br>. aumentar o número de elétrons desemparelhados, Acesso em: 22 nov. 2006. para se estabilizarem. Há, assim, uma expansão da Assim, teremos H – Be – H com duas ligações nuvem eletrônica da camada de valência. covalentes s–sp; e Cl – Be – Cl com duas ligações p–sp. 1.3.1 Hibridação do Berílio O átomo de berílio (Z = 4) apresenta a configuração eletrônica 1s2, 2s2, 2p0; deve ser, portanto, bivalente ao fazer ligações covalentes. Percebe-se que os elétrons do último nível apresentam-se formando um par e não podem fazer duas ligações covalentes normais. Cl + Be Cl ↑↓ 2s2 2px0 2py0 2pz0 2p Como o berílio é capaz de ligar-se a dois átomos 3p Cl sp de hidrogênio ou dois átomos de cloro? Como se Be sp explicariam as duas ligações covalentes simples? 2p Cl 3p Desde 1930, existe a teoria da hibridação dos orbitais, a qual propõe que haja uma redistribuição Disponível em: <www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br>. Acesso em 22 nov. 2006. dos elétrons emparelhados, buscando orbitais vazios no mesmo nível de energia para manterem-se 1.3.2 Hibridação do boro desemparelhados. Assim, a distribuição do berílio ficaria: O átomo de boro (Z = 5) apresenta configuração eletrônica 1s2, 2s2, 2p1, devendo, portanto, ser trivalente ao fazer ligações covalentes. ↑ ↑ Percebe-se que os três elétrons do último nível não se apresentam desemparelhados, mas, para fazer 2px1 2py0 2pz0 2s1 as três ligações covalentes, deverão também sofrer hibridação. Para que os elétrons não apresentem diferentes energias (por estarem em diferentes subníveis), ↑↓ ↑ ocorre então a fusão do orbital s com o orbital p para formar um novo subnível, agora híbrido sp, 2px1 2py0 2pz0 2s2 com dois orbitais sp. 13 Química O modelo atômico atual Para tanto, deverão desemparelhar os elétrons de 2s2, enviando um elétron para o orbital vazio do mesmo nível 2py. ↑ ↑ ↑ 2s1 2px1 2py1 2pz0 ↑ ↑ 2(sp2)1 2(sp2)1 2(sp2)1 ↑↓ ↑ ↑ 2s2 2px1 2py1 2pz0 Estado ativado: há a migração de um elétron do orbital 2s para o orbital 2pz. Para que os elétrons não apresentem diferentes energias (por estarem em diferentes subníveis), ocorre a fusão do orbital s com os dois orbitais p para formar um novo subnível híbrido sp2, constituído de três orbitais também híbridos sp2. ↑ Estado fundamental: apresenta apenas 2 elétrons desemparelhados. ↑ ↑ ↑ ↑ 2s1 2px1 2py1 2pz1 Estado híbrido: ocorre a fusão dos orbitais dos subníveis s e p para que manifestem mesma energia. ↑ ↑ ↑ ↑ 2(sp3)1 2(sp3)1 2(sp3)1 2(sp3)1 Hibridação sp2 do carbono F orbitais híbridos F F molécula do BF3 1.3.3 Hibridação do carbono A hibridação sp2 ocorre sempre que o carbono necessitar fazer uma ligação pi, e, para isso, deve reservar um orbital p puro. Ocorre então a fusão do orbital s com apenas 2 orbitais p. Mesmo assim, o carbono continua tetravalente. Estado fundamental: apenas 2 elétrons desemparelhados. ↑↓ ↑ ↑ O átomo de carbono, em seu estado 2px1 2py1 2pz0 2s2 fundamental, apresenta a seguinte configuração Estado ativado: migração de um elétron do eletrônica: 1s2, 2s2, 2p2, devendo ser, portanto, bivalente ao fazer ligações covalentes. Mas o orbital 2s para o orbital 2pz. carbono é, na maioria das vezes, tetravalente, e, para tal, deverá sofrer hibridação, o que pode acontecer ↑ ↑ ↑ ↑ de três maneiras, dependendo da disponibilidade de ligantes. 2px1 2py1 2pz1 2s1 Hibridação sp3 do carbono Esse tipo de hibridação existe no carbono, que faz quatro ligações do tipo sigma. O termo sp3 designa um orbital híbrido formado a partir da fusão de um orbital s e três orbitais p. Estado híbrido: fusão do orbital do subnível s e de dois orbitais do subnível p para que apresentem a mesma energia. ↑ ↑ ↑ 2(sp2)1 2(sp2)1 2(sp2)1 ↑ p 14 Química O modelo atômico atual Hibridação sp do carbono ↑↓ ↑ ↑ ↑ A hibridação sp ocorre sempre que o carbono necessitar fazer duas ligações 3p3 3d0 3s2 pi, e, para isso, deve reservar dois orbitais p puro. Ocorre, então, a Estado ativado: ocorre a migração de um fusão do orbital s com apenas 1 orbital p. Mesmo assim, o elétron do orbital 3s para o orbital 3d. carbono ainda continua tetravalente. fundamental: apenas 2 Estado fundamental ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ elétrons desemparelhados. 3s1 ↑↓ ↑ ↑ 2s1 2px1 2py1 2pz0 Estado ativado: migração de um elétron do orbital 2s para o orbital 2pz. ↑ ↑ ↑ ↑ 2s2 2px1 2py1 2pz1 3p3 3d1 Estado híbrido: ocorre a fusão dos orbitais com elétrons dos subníveis s, p e d para que apresentem a mesma energia. Assim, teremos um subnível híbrido, sp3d, com 5 elétrons desemparelhados. ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ Orbitais 3sp3d 1.3.5 Hibridação do enxofre Também o elemento enxofre F Estado híbrido: fusão do orbital do subnível s F pode sofrer hibridação, desde que F e de dois orbitais do subnível p para que apresentem S necessite apresentar 6 elétrons a mesma energia. F F desemparelhados no último F nível de energia. Sendo a sua configuração eletrônica 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p4, ↑ ↑ ↑ ↑ observam-se 6 elétrons no último nível, mas apenas p p 2(sp1) 2(sp2) 2 desemparelhados, o que indica um elemento bivalente. Mas o enxofre pode atuar até como um elemento hexavalente, para formar, por exemplo, o 1.3.4 Hibridação do fósforo SF6, quando sofrerá a hibridação sp3d2. Cl A teoria da hibridação abriu Estado fundamental: 6 elétrons no último nível, dois pares e dois desemparelhados. a perspectiva de os átomos Cl Cl P estabilizarem-se com mais de oito elétrons no último nível, ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ Cl através da expansão da camada 3p4 3d0 3s2 de valência. Assim, quando há, no Cl mesmo nível, pares eletrônicos e Estado ativado: ocorre a migração de um orbitais vazios, poderá ocorrer a hibridação. É o elétron do orbital 3s e de um elétron do orbital 3px caso do fósforo em que sua configuração eletrônica para orbitais do subnível 3d. é 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p3, portanto é trivalente. Mas pode atuar como um elemento pentavalente para ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ formar o PCl5 e, para isso, deverá sofrer hibridação 3p3 3d2 3s1 sp3d. Estado fundamental: apenas 5 elétrons no Estado híbrido: ocorre a fusão dos orbitais com elétrons dos subníveis s, p e d para que apresentem último nível, um par e três desemparelhados. Química O modelo atômico atual a mesma energia. Assim, teremos um subnível 1.4 Geometria Molecular híbrido, sp3d2, com 6 elétrons desemparelhados. Após o estudo das ligações químicas, em que metais e ametais – na sua grande maioria – formam compostos iônicos, e estruturas cristalinas rígidas Orbitais 3sp3d2 em que os íons se mantêm unidos pela atração eletrostática denominada ligação iônica; em que os Exercícios de sala metais ligam seus átomos entre si numa estrutura 19 (PUC-PR) A acetona (H3C-CO-CH3), um a apresentar um conjunto de íons positivos importante solvente orgânico, apresenta nos mergulhados numa nuvem de elétrons livres dos seus carbonos, respectivamente, os seguintes próprios átomos e em que os ametais formam tipos de hibridação: entre si, e com alguns metais, moléculas à custa a) sp, sp3 e sp de compartilhamento de pares eletrônicos o que b) sp2, sp2 e sp2 constitui a ligação covalente, torna-se necessário c) sp2, sp e sp2 observar a disposição dos átomos das estruturas no d) sp2, sp3 e sp2 espaço. Justifica-se, então, o estudo da Geometria e) sp3, sp2 e sp3 apresentada pelas várias substâncias existentes. A ligação covalente que pode ser classificada em 20 (UFRN) Tal como o CO2, o CH4 também causa o efeito estufa, absorvendo parte da radiação sigma (δ), – a primeira ligação entre dois átomos – infravermelha que seria refletida da Terra para ou pi (π) – a segunda e terceira ligação entre dois o espaço. Esta absorção deve-se à estrutura átomos, – também é designada de apolar, quando se das suas moléculas que, no caso desses dois estabelece entre átomos de mesma espécie; e polar, compostos, apresentam, respectivamente, quando se ligam átomos diferentes, de diferentes ligações: eletronegatividades. Em consequência, a molécula Números atômicos: H = 1; C = 6; O = 8 formada poderá ser também classificada em polar a) π e σs. 3 ou apolar. Porém isso depende da forma geométrica b) π e σs-sp . da molécula. c) π e σs-p. d) σs e π. Há então, a necessidade de se saber a e) σs-sp3 e π. distribuição dos átomos na molécula? É um fator muito relevante na química? 21 (UFRN) O ácido metanoico (fórmico), encontrado A geometria molecular representa um em algumas formigas e causador da irritação papel importante nas propriedades dos sistemas provocada pela picada desses insetos, tem a seguinte fórmula: HCOOH. O átomo de carbono macroscópicos? Sim, o estudo da geometria molecular dessa molécula apresenta hibridação: a) sp com duas ligações sigma (σ) e duas possibilita ao investigador científico prever as características, as propriedades das substâncias e o ligações pi (π). b) sp2 com três ligações sigma (σ) e uma ligação seu comportamento num dado meio. pi (π). Como, então, podemos prever a geometria de c) sp2 com uma ligação sigma (σ) e três ligações uma molécula? pi (π). A maneira mais prática de determinar a d) sp3 com três ligações sigma (σ) e uma ligação geometria da molécula é através da aplicação da Teoria pi (π). da Repulsão dos Pares Eletrônicos da Camada de 22 (PUC-SP) No composto CH3CH2CH2CCCH2CH3 Valência. Para isso, basta aplicar a seguinte sequência: 1o passo: existem: Escreva a fórmula eletrônica da substância a) Duas ligações sigma e quatro pi; b) Quinze ligações sigma e três pi; e conte quantas “nuvens de elétrons” existem ao c) Dezoito ligações sigma e duas ligações pi; redor do átomo central. d) Quinze ligações sigma e duas ligações pi; Entenda por “nuvem de elétrons”: e) Sete ligações sigma e três ligações pi. • uma ligação covalente simples, dupla, tripla ou dativa; • par de elétrons não usado em ligação. ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 15 Prezado leitor, Agradecemos o interesse em nosso material. Entretanto, essa é somente uma amostra gratuita. 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