4/3/2010 Disciplina: Química Analítica Qualitativa Classificação dos eletrólitos • Eletrólitos fortes • Eletrólitos fracos Fortes Fracos 1. Ácidos Inorgânicos tais como: HNO3, HClO4, H2SO4*, HCl, HCl HI, HI HBr, HClO3, HBrO3 1. Muitos ácidos inorgânicos, incluindo H2CO3, H3BO3, H3PO4, H2S, H2SO3 HF 2. Hidróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos 2. Maioria dos ácidos orgânicos 3. Maioria dos sais ( ex. NaCl, CH3COONa) 3. Amônia e maioria das bases orgânicas Alvaro José dos Santos Neto 4. Haletos, Cianetos, e Tiocianatos de Hg, Zn, e Cd. * H2SO4 é um eletrólito forte, porém HSO4– é um eletrólito fraco. Ácidos ou bases fortes Complet. dissociados CAc. = [H3O+ ] CBs. = [OH–] 1 4/3/2010 Como demonstrar a presença de um eletrólito forte? Teoria de ácidos e bases 1) Definição de Arrhenius 2) Definição de Brönsted-Lowry – Conceito prótico Ácido = gera H3O+ quando acicionado à água Ácido = doador de prótons HA + H2O = A– + H3O+ Base = aceptor de prótons Base = produz íons OH– em solução aquosa B + H2O = BH+ + HA + H2O = A- + H3O+ B + H2O = BH+ + OH– OH– Pares ácido-base conjugados: Svante Arrhenius (1859-1927), Químico Sueco. A1 + B2 = B1 + A2 Ex. HCl + H2O = Cl– + H3O+ NH3 + H2O = NH4+ + OH– CH3COOH + CH3NH2 = CH3COO– + CH3NH3+ água = substância anfiprótica 2 4/3/2010 3) Conceito de pares de elétrons ( Definição de Lewis) Ácido = aceptor de par de elétrons Base = doador de par de elétrons Ex. 1) H3O + + :OH– = H2O + H:OH 2) BCl3 + :NH3 = Cl3B:NH3 3) em solventes não aquosos: – – SbCl5 + :Cl = [SbCl6] Equilíbrio em uma reação Exemplo – Produção ou decomposição da amônia 3 4/3/2010 A Lei do Equilíbrio aA + bB Constante de equilíbrio K= [C]c[D]d [A]a[B]b cC + dD Quando K é >1 a reação é favorecida “Lei da ação das massas” • Exemplos: – Ácidos fracos – Dissolução de um precipitado – Reação redox – Reação de complexação Cato Guldenberg (1836-1902) e Peter Waage (1833-1900) – Químicos Noruegueses Interpretação cinética do equilíbrio Exemplo A e B desaparecendo • H2O + ⇒ KW • NH3 + H2O NH4+ + OH- ⇒ KNH =1,8x10-5 H+ OH- =1,0x10-14 Concentração de 3 Equilíbrio • Calcular K para NH4+ C e D aparecendo 0 Estágio Inicial Tempo Mudança Equilíbrio Progresso da reação química: A+B ⇒ C+D Interpretação termodinâmica do equilíbrio - O correto seria calcular a constante de equilíbrio em termos de atividade (a) e não em concentração. • Importante ao calcular a constante de equilíbrio: – Concentração dos solutos é expressa em mol/L – Pressão dos g gases em bar – Concentração para sólidos ou líquidos puros e solventes é igual a 1. • Reação no sentido oposto: – K’ = 1/K • Duas reações são somadas: – K3 = K1xK2 Equilíbrio e Termodinâmica O calor absorvido (entalpia) ou desprendido pela reação e o grau de desordem dos reagentes e produtos (entropia) contribuem independentemente para favorecer ou desfavorecer a reação. ΔH<0 – exotérmica ΔH>0 – endotérmica • Entropia (S) ΔS>0 – + desordenado ΔS<0 – - desordenado Reação é favorecida por ΔH<0 e/ou ΔS>0. ΔG = ΔH - T ΔS ¾Se ΔG<0 – reação espontânea ¾Se ΔG>0 – reação não-espontânea • Entalpia (H) 4 4/3/2010 Relação entre ΔG e K Ex. K= + HCl = H + Cl – 0 e-ΔG/RT ΔG = ΔH –TΔS o o o 3 = (–75.15×10 J) – (273.15+25K)(–131.5J/K) = – 35.94 kJ/mol Significado: - Se ΔG0<0 , ∴K=e K>1 –(–35.94×1000J/mol)/[8.31441 J/(Kmol)](298.15K) = 1.98 ×10 6 Princípio de LeChâtelier R↔P Quociente de reação : se Q = [P] / [R] ≠ K Q = K ⇒ equilíbrio Q < K ⇒ reação p/ direita, espontânea Q > K ⇒ reação p/ esquerda, não-espontânea Endothermic reaction : T↑ ⇒ K↑ Exothermic reaction : T↑ ⇒ K↓ calor + reagentes ↔ produtos (ENDO) reagentes ↔ produtos + calor (EXO) 5 4/3/2010 Fatores que afetam K Fatores que afetam K 6 4/3/2010 Equilíbrios importantes na análise química Produto de solubilidade Exemplo: Hg2Cl2 ↔Hg22+ + 2ClKPS=[Hg22+][Cl-]2 Efeito do Íon Comum 7