02/05/2015 CENTRO UNIVERSITÁRIO PADRE ANCHIETA FACULDADE DE ENGENHARIA QUÍMICA Ácidos e Bases – Conceitos fundamentais pH e pOH PROF. VANDERLEI I PAULA EMAIL: [email protected] ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Arrhenius (1887) : Ácidos: são substâncias capazes de doar H+ em meio aquoso. Ex: HCl H+ + ClCH3COOH H+ + CH3COOBases: são substâncias que neutralizam os ácidos e liberam em meio aquoso OH-. Ex: NaOH Na+ + OHMg(OH)2 Mg+2 + 2 OH 1 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Arrhenius: O próton (H+) seria responsável pelas propriedades ácidas e a hidroxila (OH-) seria responsável pelas propriedades básicas. O produto da reação entre ácido e base é denominado SAL. Ex: 2 HCl + Mg(OH)2 MgCl2 + 2 H2O O cloreto de magnésio (MgCl2) é o produto da reação entre o ácido e a base envolvida na reação. EQUAÇÕES DE NEUTRALIZAÇÃO: HNO3 + KOH KNO3 + H2O Ácido nítrico Hidróxido de potássio Nitrato de potássio HCl + LiOH Ácido clorídrico Hidróxido de lítio HBrO3 + Al(OH)3 LiCl Água + Cloreto de lítio Água Al(BrO3)3 + H2O Ácido bromico Hidróxido de alumínio Bromato de alumínio HBrO3 + Mg(OH)2 Ácido fluorídrico Hidróxido de cálcio Água Mg(BrO3)2 + H2O Ácido bromico Hidróxido de magnésio Bromato de magnésio HF + Ca(OH)2 H2O CaF2 Fluoreto de cálcio + Água H2O Água 2 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Ácido Polipróticos: São ácidos que apresentam mais de um próton (H+) ionizável, tais ácidos ionizam-se por etapas. Veja os exemplos abaixo: Ex: H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- O segundo hidrogênio só se ioniza em soluções diluídas. HSO4- + H2O H3O+ + SO4-2 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Ácido Polipróticos: Ácido fosfórico Ex: H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4H2PO4- + H2O H3O+ + HPO4-2 HPO4-2 + H2O H3O+ + PO4-3 3 02/05/2015 CARACTERÍSTICAS DOS ÁCIDOS Sabor azedo; Deixa o indicador, papel de tornassol vermelho; Reage com certos metais, tais como zinco e ferro, liberando gás hidrogênio 5/2/2015 3:57 PM 7 NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS HIDRÁCIDOS: ácidos sem oxigênio OXIÁCIDOS: ácidos contendo oxigênio 5/2/2015 3:57 PM 8 4 02/05/2015 EXEMPLOS DE NOMENCLATURA EXEMPLOS DE NOMENCLATURA 5 02/05/2015 FORÇA DOS ÁCIDOS FORÇA DOS ÁCIDOS 6 02/05/2015 SOLUBILIDADE E FORÇA DAS BASES NOMENCLATURA DAS BASES 5/2/2015 3:57 PM 14 7 02/05/2015 Ácido fluorídrico — HF Gravações em vidro de carro. Nas condições ambientes, é um gás incolor que tem a característica de corroer o vidro, quando em solução aquosa. Por esse motivo, em laboratórios, deve ser guardado em frascos plásticos. É usado para fazer gravações em cristais e vidros. Ácido clorídrico — HCl O estômago secreta o ácido clorídrico, num volume aproximado de 100 mL, para auxiliar a digestão dos alimentos. O ácido clorídrico consiste no gás cloreto de hidrogênio dissolvido em água. Quando impuro, é vendido no comércio com o nome de ácido muriático, sendo usado principalmente na limpeza de pisos e de superfícies metálicas antes do processo de soldagem. 8 02/05/2015 Ácido sulfídrico — H2S Ao pressentirem o perigo, certos animais, como o gambá e a maritaca, liberam uma mistura de substâncias de odor desagradável, entre as quais o H2S. É um gás venenoso, incolor, formado na putrefação de substâncias orgânicas naturais que contenham enxofre, sendo responsável em grande parte pelo cheiro de ovo podre. Ácido cianídrico — HCN As folhas de mandioca, apesar de venenosas, podem ser utilizadas como alimento para o gado. Quando deixadas ao sol, liberam o gás cianídrico, tornando-se, assim, apropriadas para o consumo. É o nome com que se indica uma solução aquosa do gás cianídrico, que é incolor, com cheiro característico de amêndoas amargas. Por ser muito venenoso, esse gás é utilizado nas execuções em câmara de gás. 9 02/05/2015 Ácido carbônico — H2CO3 O gás carbônico é um dos onstituintes dos refrigerantes e das águas minerais gaseificadas. O gás carbônico presente no ar atmosférico combina-se com a água da chuva, formando o H2CO3, mesmo em ambientes nãopoluídos e na ausência de relâmpagos, o que nos leva a concluir que toda chuva é ácida. Ácido acético — H3CCOOH Vinagre: formado basicamente por ácido acético e água. É um líquido incolor, de cheiro característico, e o principal componente do vinagre, que é uma solução aquosa que contém de 3 a 7% desse ácido. 10 02/05/2015 Ácido sulfúrico — H2SO4 Produto da carbonização do açúcar comum pelo ácido sulfúrico. O maior consumo de ácido sulfúrico se dá na fabricação de fertilizantes, como os superfosfatos e o sulfato de amônio. É, ainda, utilizado nas indústrias petroquímicas, de papel, de corantes etc. e nos acumuladores de chumbo (baterias de automóveis). ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Brönsted-Lowry (1923): Ácidos são espécies capazes de doar H+ A H+ + B Bases são espécies de receber H+ B + H+ BH+ * O conceito de Brönsted-Lowry, dependente do solvente. não é 11 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Brönsted-Lowry: Veja os exemplos: HCl + H2O H3O+ + Cl ácido-1 base-2 ácido-2 base-1 O ácido-1 entra em equilíbrio, formando a base-1, e a base-2 forma o ácido-2, o sistema é conhecido como par conjugado. * Um ácido forte dá origem a uma base fraca e uma base fraca dá origem a um ácido forte. ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Brönsted-Lowry: Veja os exemplos: HCl + H2O H3O+ + Cl ácido-1 base-2 ácido-2 base-1 12 02/05/2015 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE EM ÁGUA: Veja a ionização do ácido acético em água: CH3COOH + H2O _ CH3COO + H3O+ Para simplificar a equação acima: CH3COOH _ [CH3COO ] [ H+ ] =k [ CH3COOH ] _ CH3COO + H+ [ PRODUTOS ] [ REAGENTES ] =k EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE EM ÁGUA: O símbolo K, representa constante de equilíbrio, se for tratar de um ácido chamaremos de Ka ao referir da constante de ionização em equilíbrio em meio ácido. O mesmo serve para as bases onde usaremos Kb. _ [CH3COO ] [ H+ ] =k [ CH3COOH ] [ PRODUTOS ] [ REAGENTES ] =k 13 02/05/2015 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE EM ÁGUA: Quanto maior o valor de Ka, mais forte é o ácido: Veja a seguir a tabela de Ka: _ [CH3COO ] [ H+ ] =k [ CH3COOH ] [ PRODUTOS ] [ REAGENTES ] =k RELAÇÃO DE “K” COM A ACIDEZ =k Menor Ka [ PRODUTOS ] [ REAGENTES ] Maior Ka Ácido forte Ácido fraco 14 02/05/2015 CONSTANTE DE IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS: 15 02/05/2015 CONSTANTE DE IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS: CONSTANTE DE IONIZAÇÃO PARA ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 16 02/05/2015 Kw, Constante de dissociação da água A água é anfiprótica, ou seja, pode atuar como ácido ou como base. Veja exemplo abaixo: A constante de equilíbrio de Kw = [H3O+] [OH-] O valor para Kw é 10-14 [H3O+] = [OH-] = 10-7 meio neutro [H3O+] > [OH-] meio ácido [H3O+] < [OH-] meio básico A CONSTANTE DE IONIZAÇÃO DA ÁGUA, KW A auto-ionização da água foi demonstrada há muitos anos por Friedrich Kohlrausch 2 H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq) Lei de ação das massas: K = [H3O+] . [OH-] / [H2O]2= 1,82.10-16 5/2/2015 3:57 PM a 25º C 34 17 02/05/2015 5/2/2015 3:57 PM A CONSTANTE DE IONIZAÇÃO DA ÁGUA, KW Os resultados experimentais obtidos na determinação da condutância da água permitiram estabelecer o valor de K. Baixo valor indica que o grau de dissociação é insignificante; Água pode ser considerada como não dissociada e sua concentração como constante em 55,5 M. K . [H2O]2 = [H3O+] . [OH-] KW = [H3O+] . [OH-] 35 RELAÇÃO ENTRE [H+] e [OH-] 18 02/05/2015 EXERCÍCIOS: Qual o valor de [OH-] sabendo-se que [H+] é de 6,12 x 10-5 mol/L? EXERCÍCIOS: O ácido acético possui valor de ka = 1,75 x 10-5 se tiver 10 mol deste composto em 10 Litros de solvente, qual será a concentração em mol/L de [H+]? 19 02/05/2015 pH e pOH Cálculo do pH: pH = - log [H+] Assim uma solução de 0,1 mol/L de [H+] apresenta pH igual a 1. Veja: pH = - log 0,1 pH = - (-1) = 1 pH e pOH Cálculo do pH: pH = - log [H+] Assim uma solução de 0,001 mol/L de [H+] apresenta pH igual a 3. Veja: pH = - log 0,001 pH = - (-3) = 3 20 02/05/2015 pH e pOH Cálculo do pOH: pOH = - log [OH-] Assim uma solução de 0,01 mol/L de [OH-] apresenta pOH igual a 2. Veja: pH = - log 0,01 pH = - (-2) = 2 pH e pOH Cálculo de pH e pOH: pH + pOH = 14 Assim uma solução de pH = 1 possui pOH = 13 pH = 7 pH <7 pH >7 Meio neutro Meio ácido Meio básico pOH = 7 pOH > 7 pOH < 7 21 02/05/2015 FAIXA DE PH DE SUBSTÂNCIAS COMUNS Substância Faixa de pH Suco gástrico (humano) 1,6 -- 3,0 Limão 2,2 -- 2,4 Vinagre 2,4 – 3,4 Tomate 4,0 – 4,4 Cerveja 4,0 – 5,0 Urina (humano) 4,8 – 8,4 Leite (vaca) 6,3 – 6,6 Saliva (humano) 6,5 – 7,5 Plasma sanguíneo (humano) Clara de ovo Leite de magnésia Produto de limpeza c/amônia 7,3 – 7,5 7,6 – 8,0 10,5 Mais Ácido Mais Básico 11 --12 RELAÇÃO ENTRE PH E CONCENTRAÇÃO 22 02/05/2015 EXERCÍCIOS: O ácido acético possui valor de ka = 1,75 x 10-5 se tiver 1 mol deste composto em 10 Litros de solvente, qual será o pH da solução? EXERCÍCIOS: O ácido acrílico possui valor de ka = 5,5 x 10-5 se tiver 0,1 mol deste composto em 10 Litros de solvente, qual será o pH da solução? 23 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Arrhenius (1887) : Ácidos: são substâncias capazes de doar H+ em meio aquoso. Ex: HCl H+ + ClCH3COOH H+ + CH3COOBases: são substâncias que neutralizam os ácidos e liberam em meio aquoso OH-. Ex: NaOH Na+ + OHMg(OH)2 Mg+2 + 2 OH ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Brönsted-Lowry (1923): Ácidos são espécies capazes de doar H+ A H+ + B Bases são espécies de receber H+ B + H+ BH+ * O conceito de Brönsted-Lowry, dependente do solvente. não é 24 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Brönsted-Lowry: Veja os exemplos: HCl + H2O H3O+ + Cl ácido-1 base-2 ácido-2 base-1 O ácido-1 entra em equilíbrio, formando a base-1, e a base-2 forma o ácido-2, o sistema é conhecido como par conjugado. * Um ácido forte dá origem a uma base fraca e uma base fraca dá origem a um ácido forte. EXEMPLOS DE ÁCIDO-BASE DE BRÖNSTED 25 02/05/2015 EXEMPLOS DE ÁCIDO-BASE DE BRÖNSTED REAÇÕES ÁCIDO-BASE - ANFOTERISMO 26 02/05/2015 HIDRÓXIDOS INSOLÚVEIS E ANFOTERISMO FORÇA DE ÁCIDO-BASE CONJUGADOS 27 02/05/2015 RELAÇÃO DE “K” COM A ACIDEZ =k Menor Ka [ PRODUTOS ] [ REAGENTES ] Maior Ka Ácido forte Ácido fraco COMO MEDIR O PH DE UMA AMOSTRA? A partir de instrumentos : pH-metro A partir de indicadores de meio. 28 02/05/2015 INDICADORES ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS Teoria de Lewis (1923) : Ácidos: são substâncias capazes de aceitar um par de elétrons. Bases: são substâncias que doam um par de elétrons. Ex: 29 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS 30 02/05/2015 ÁCIDOS E BASES – CONCEITOS FUNDAMENTAIS ÁCIDOS DE LEWIS CATIÔNICOS: Fe+2 + 6 H2O Todos os cátions metálicos interagem com moléculas de água, formando espécies hidratadas. Estas espécies são formadas por ligação covalente coordenada a partir dos pares de elétron das moléculas de água. [Fe(H2O)6]+2 +2 OH2 H2O H2O Fe OH2 OH2 OH2 31 02/05/2015 EXERCÍCIOS 1) Defina e ilustre os termos ácido, base e complexo para o conceito de Lewis com uso da seguinte equação química: 2) Rotule as espécies abaixo como ácido ou base de Lewis: PREPARAÇÃO DE ÁCIDOS 32 02/05/2015 COMPLEXOS DE FERRO - HEMOGLOBINA 33 02/05/2015 COMPLEXO DE MAGNÉSIO - CLOROFILA COMPLEXOS – TROCA DE LIGANTES +2 OH2 H2O Cu H2O OH2 NaOH Cu(OH)2 OH2 (s) OH2 (aq) +2 H3N H3N Cu NH3 NH4OH NH3 Cu(OH)2 (s) (aq) 34 02/05/2015 COMPLEXOS – TROCA DE LIGANTES +2 OH2 H2O OH2 Co H2O NaOH OH2 Co(OH)2 (s) OH2 (aq) NH3 H3N H3N Co NH3 ESTRUTURA MOLECULAR +2 NH3 NH4OH NH3 Co(OH)2 (s) (aq) E COMPORTAMENTO ÁCIDO-BASE Por que os cátions metálicos hidratados são ácidos de Brönsted? Quando uma ligação covalente coordenada é formada entre um cátion metálico e uma molécula de água (base de Lewis) ocorre a polarização da ligação H2O-Mn+. A polarização deve-se a carga positiva do íon metálico e seu pequeno tamanho, assim os elétrons do ligante são induzido ao centro metálico, favorecendo a maior extensão da ligação O-H. O efeito aumenta com o aumento da carga do íon, para o exemplo abaixo, o íon férrico (Fe+3) é esperado como mais ácido H2O H2O OH2 Fe H2O +2 OH2 OH2 + H2O H2O H2O OH Fe H2O + OH2 OH2 + OH- 35 02/05/2015 ESTRUTURA MOLECULAR E COMPORTAMENTO ÁCIDO-BASE Por que o HF é um ácido mais Fraco e o HCl é um ácido mais Forte? pKa HNO2 HNO3 + 3,35 - 1,4 H O N O O ácido nítríco H O O N ácido nitroso Quanto mais elementos eletronegativos ligado ao átomo central, maior será a deslocalização eletrônica, assim favorecerá a extensão da ligação O-H. A atração de elétrons de ligações adjacentes por átomos mais eletronegativos é conhecido por EFEITO INDUTIVO. O F S H O S O H O ácido sulfúrico H O S O H O ácido tiosulfúrico ESTRUTURA MOLECULAR H O S O H O ácido fluorosulfúrico E COMPORTAMENTO ÁCIDO-BASE Por que o HNO2 é um ácido mais Fraco e o HNO3 é um ácido mais Forte? H3O+ (aq) + X- (aq) HX (aq) + H2O (l) Força crescente do ácido HF pKa Força da ligação H---X (KJ/mol) HCl HBr HI +3,14 -7 -9 -10 565 432 366 299 O HF é o ácido mais fraco, pois apresenta a ligação H—X mais forte, enquanto o ácido mais forte HI, tem a ligação mais fraca. 36