Profa. Marcia Margarete Meier Disciplina FIQ1001 5 - Lista de Exercícios 1) Para utilizar a entropia na avaliação da espontaneidade de um processo, devemos considerar as variações da entropia do sistema mais a variação de entropia das vizinhanças. Neste sentido, considere o diagrama abaixo que representa o sistema e vizinhança de um sistema fechado. Complete a tabela com as expressos matemáticas que calculam a entropia quando uma reação química exotérmica ocorre dentro do balão: Universo = sistema + vizinhança Equação que descreve ∆S do sistema (reação química): Equação que descreve ∆S da vizinhança (recebe ou doa o calor para o sistema): Equação que descreve ∆S do universo: 2) Responda se a reação de combustão do magnésio é espontânea a 298K. Dado: 2Mg(s) + O2(g) → 2MgO(s) ∆So = -217 J/K ∆Ho = -1.202 kJ Resposta: ∆SUniv = +3,81 x103 J/K, portanto é espontânea. 3) A formação do fluoreto de hidrogênio gasoso a partir de seus elementos em suas formas mais estáveis é espontânea a 25oC? A variação de entropia e entalpia para esta reação são: ∆So = +14,1 J/K ∆Ho =-546,4 kJ Resposta: ∆SUniv = +1.848 J/K, portanto é espontânea. 4) A formação do benzeno líquido a partir de seus elementos em suas formas mais estáveis é espontânea a 25oC? A variação de entropia e entalpia para esta reação são: ∆So = -253,18 J/K ∆Ho =+49,0 kJ Resposta: ∆SUniv = -417,6 J/K, portanto não é espontânea 5) Avalie criticamente as reações das questões 2,3 e 4. a)Como justificar a espontaneidade da reação de formação do MgO(s) partindo de um reagente gasoso (altamente desorganizado) para um produto sólido (mais organizado)? b) Porque a reação de formação do fluoreto de hidrogênio gasoso tem uma variação da entropia total menor que a reação de produto do óxido de magnésio, apesar dele ser sólido? 6) Por que entropia é conhecida como energia dispersiva? 7) Qual será a variação da entropia de processos que estão em equilíbrio químico, equilíbrio térmico e equilíbrio mecânico? Justifique. 1 Quando uma reação atinge o equilíbrio químico não há tendência de gerar mais produtos ou dos produtos sofrerem decomposição e retornarem a reagentes. Um outro exemplo é um bloco de metal que atinge equilíbrio térmico com sua vizinhança. Neste momento, o sistema e vizinhança tem a mesma temperatura e não há mais fluxo de calor entre eles, portanto a variação da entropia total será nula. Quando a pressão interna de um gás confinado em um cilindro é igual a pressão externa, o sistema está em equilíbrio mecânico, pois não há mais trabalho sendo executado sobre ou pelo gás e não há mais fluxo de calor, portanto não há mais transferência de energia e a organização do universo se mantém inalterada. 8) Qual será a ∆Ssis, ∆Sviz e ∆S total (Universo) quando 1 mol de gelo está em presença de 1 mol de água líquida, ambos a 273,15oC? O sistema está em equilíbrio? Considere que o gelo é o sistema e que a água líquida é a vizinhança. Lembre-se que para formar o gelo, calor é transferido para a vizinhança. Dado ∆Hfusão = 6,01 kJ/mol e ∆Sfusão = +22,0 J/K.mol. Resposta: ∆Ssis = +22,0 J/K ∆Sviz= -22,0 J/K e ∆S total = 0 9) Confirme que o benzeno líquido e o vapor do benzeno estão em equilíbrio no ponto normal de ebulição do benzeno, 80,1 oC, e 1 atm de pressão. A entalpia de vaporização no ponto de ebulição é 30,8 kJ/mol e sua entropia de vaporização é +87,2 J/K.mol. Resposta: ∆Ssis = 87,2 J/K ∆Sviz= -87,2 J/K e ∆S total = 0 10) Considerando o CO2 como um gás ideal, calcular ∆Ssis realizado por 10 g desse gás, expandindo-se isotérmica e reversivelmente de um volume de 5 litros para 10 litros, a 27 o C. R: +1,308 J/K 11) Um cilindro contendo 2 mol CO2 a 1 atm é mantido em um banho isotérmico de 300 K. A pressão é reversivelmente aumentada para 4 atm. Determine ∆Ssis para o processo. Considere comportamento de gás ideal. R.: ∆Ssis = -23,05 J/K 12) Determine a variação de entropia para 1 mol de hélio inicialmente a 298K e 1,50 atm que é comprimido para 15,0 atm a 100,0 K. Como entropia é uma função de estado, seu valor independe do caminho. O processo acima pode ser dividido em duas etapas: 1) expansão isotérmica a 298 K, com a pressão variando de 1,50 atm a 15,0 atm; 2) aquecimento isobárico de 298 K e 15,0 atm a 100,0 K a 15,0 atm). Resposta: Etapa 1 = -19,1 J/K; Etapa 2 = -22,7 J/K. ∆S total= -41,8 J/K 13) Qual é a variação de entropia da reação: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) A 99oC e pressão padrão (1 atm)? Considere as capacidades caloríficas de H2, O2, H2O como constantes a 28,8, 29,4 e 75,3 J/mol.K, respectivamente. Utilize as quantidades molares com base na reação química balanceada e no comportamento de gás ideal. Resposta: -312,6 J/K - 2