TERMOQUÍMICA ESTUDA OS PROCESSOS QUÍMICOS QUE ENVOLVEM CALOR ENDOTÉRMICOS EXOTÉRMICOS ABSORVE ENERGIA LIBERA ENERGIA 01) Considere as seguintes transformações que ocorrem em uma vela acesa: I. Solidificação da parafina que escorre da vela. EXOTÉRMICA EXOTÉRMICA II. Queima da parafina. III. Vaporização da parafina. ENDOTÉRMICA Dessas transformações, APENAS: sublimação fusão vaporização LÍQUIDO SÓLIDO solidificação a) I é endotérmica. b) II é endotérmica. c) III é endotérmica. d) I e II são endotérmicas. e) II e III são endotérmicas. ressublimação GASOSO condensação 02) Ao se dissolver uma determinada quantidade de cloreto de amônio em água a 25°C, obteve-se uma solução cuja temperatura foi de 15°C. A transformação descrita caracteriza um processo do tipo: a) atérmico. b) adiabático. c) isotérmico. d) exotérmico. e) endotérmico. 03) (UFMG – 2002) Ao se sair molhado em local aberto, mesmo em dias quentes, sente-se uma sensação de frio. Esse fenômeno está relacionado com a evaporação da água que, no caso, está em contato com o corpo humano. Essa sensação de frio explica-se CORRETAMENTE pelo fato de que a evaporação da água a) é um processo endotérmico e cede calor ao corpo. b) é um processo endotérmico e retira calor do corpo. c) é um processo exotérmico e cede calor ao corpo. d) é um processo exotérmico e retira calor do corpo. e) é um processo atérmico e não troca calor com o corpo. 04) (Unesp-SP) Em uma cozinha, estão ocorrendo os seguintes processos: I. Gás queimando em uma das “bocas” do fogão. II. Água fervendo em uma panela que se encontra sobre esta “boca” do fogão. Com relação a esses processos, pode-se estimar que: a) I e II são exotérmicos. b) I é exotérmico e II é endotérmico. c) I é endotérmico e II é exotérmico. d) I é isotérmico e II é exotérmico. e) I é endotérmico e II é isotérmico. ENTALPIA (H) É o calor (energia) medido à pressão constante ΔH = Hfinal – Hinicial Nos Processos EXOTÉRMICOS ENTALPIA (H) HR HP REAGENTES PRODUTOS ΔH < 0 Caminho da reação Nos Processos ENDOTÉRMICOS ENTALPIA (H) PRODUTOS HP ΔH > 0 HR REAGENTES Caminho da reação 01) Considere o gráfico a seguir: Kcal C + D 40 25 H 40 Pkcal HR ΔH = 15 – 25 A + B Caminho da reação São feitas as afirmações: I. A entalpia dos produtos é de 40 kcal II. A reação absorve 15 kcal III. A reação direta é exotérmica IV. A variação de entalpia é de 15 kcal É correto afirmar que: a) Apenas I é verdadeira. b) Apenas I e II são verdadeiras. c) Apenas I, II e IV são verdadeiras. d) Apenas I, II e III são verdadeiras. e) Apenas III é verdadeira. VERDADEIRA VERDADEIRA FALSA VERDADEIRA REAÇÕES TERMOQUÍMICAS REAÇÕES ENDOTÉRMICAS 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 92,2 KJ ΔH = + 92,2 KJ N2(g) + 3 H2(g) REAÇÕES EXOTÉRMICAS N2(g) + 3 H2(g) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ΔH = – 92,2 KJ 2 NH3(g) + 92,2 KJ 01) Reação exotérmica é aquela na qual: V 1 - há liberação de calor. V 2 - há diminuição de energia. V 3 – a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos. V 4 - a variação de entalpia é negativa. Estão corretos os seguintes complementos: a) somente 1. b) somente 2 e 4. c) somente 1 e 3. d) somente 1 e 4. e) 1, 2, 3 e 4. 02) Considere o seguinte gráfico: Entalpia (H) A (g) + B (g) 2 AB (g) ΔH caminho da reação De acordo com o gráfico acima, indique a opção que completa, respectivamente, as lacunas da frase abaixo. NEGATIVA a reação é ....................... EXOTÉRMICA "A variação da entalpia é ...................; LIBERANDO calor” porque se processa ...................... a) positiva, exotérmica, liberando. b) positiva, endotérmica, absorvendo. c) negativa, endotérmica, absorvendo. d) negativa, exotérmica, liberando. e) negativa, exotérmica, absorvendo. 03) (UEL-PR) As bolsas térmicas consistem, geralmente, de dois invólucros selados e separados, onde são armazenadas diferentes substâncias químicas. Quando a camada que separa os dois invólucros é rompida, as substâncias neles contidas misturam-se e ocorre o aquecimento ou o resfriamento. A seguir, estão representadas algumas reações químicas que ocorrem após o rompimento da camada que separa os invólucros com seus respectivos ΔH. I. CaO + SiO2 (g) CaSiO3 (s) ΔH = – 89,5 kj/mol II. NH4NO3 (s) + H2O (l) NH4+ (aq) + NO3– (aq) ΔH = + 25,69 kj/mol III. CaCl2 (s) + H2O (l) Ca2+(aq) + 2 Cl– (aq) ΔH = – 82,80 kj/mol Analise as reações e os valores correspondentes de ΔH e indique a alternativa que correlaciona, adequadamente, as reações com as bolsas térmicas quentes ou frias. a) I. fria, II. quente, III. Fria. b) I. quente, II. fria, III. quente. c) I. fria. II. fria, III. fria. d) I. quente, II. quente, III. Fria. e) I. quente, II. quente, III. quente. FATORES QUE INFLUEM ENTALPIAS DAS REAÇÕES QUANTIDADES DAS ESPÉCIES QUÍMICAS H2 (g) + 1/2 O2 (g) 2 H2 (g) + O2 (g) H2O ( l ) 2 H2O ( l ) ΔH = – 286 KJ ΔH = – 572 KJ FATORES QUE INFLUEM ENTALPIAS DAS REAÇÕES ESTADO FÍSICO DOS REAGENTES E DOS PRODUTOS H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( s ) H = – 293 KJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) H = – 286 KJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( v ) ∆H = – 243 KJ ENTALPIA GRAFICAMENTE H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( v ) ΔH1 = – 243 KJ 1 H2O ( l ) ΔH2 = – 286 KJ 2 H2O ( s ) ΔH3 = – 293 KJ 3 caminho da reação FATORES QUE INFLUEM ENTALPIAS DAS REAÇÕES ESTADO ALOTRÓPICO C(grafite) + O2 (g) C(diamante) + O2 (g) CO2(g) CO2(g) ΔH = – 393,1 KJ ΔH = – 395,0 KJ ENTALPIA C(diamante) + O2(g) ΔH = – 395,0 KJ C(grafite) + O2(g) CO2(g) caminho da reação ΔH = – 393,1 KJ CURVAS DE SOLUBILIDADE 18 0 NH 4 NO 3 14 0 Na N 3 N O O3 10 0 K coeficiente de solubilidade SOLUBI LI DADE ENDOTÉRMICA K 2 Cr O4 NaC l 60 20 10 30 50 70 90 temper atura (°C) coeficiente de solubilidade SOLUBI LI DADE EXOTÉRMI CA 10 0 80 60 Na 2 SO4 40 20 Ce 2( SO 4 ) 3 10 30 50 70 90 temperatura (°C) 01) Considere a reação representada pela equação termoquímica: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ΔH = – 22 kcal São feitas as seguintes afirmações: H:1 N:14 V I. A quantidade de energia liberada será maior se o produto obtido for dois mols de NH3 no estado líquido. V II. A decomposição de 6,8g de NH3 gasoso absorve 4,4 kcal. V III. A entalpia de formação da amônia é de – 11 kcal/mol. Quais são corretas? a) apenas I. A energia liberada aumenta no sentido: GASOSO, LÍQUIDO e SÓLIDO b) apenas I e II. c) apenas I e III. d) apenas II e III. e) I, II e III. 2 x 17 g absorve 22 kcal Então “ x = 4,4 kcal 6,8 g absorve x kcal a formação de 2 mol libera 22 kcal a formação de 1 mol libera 11 kcal ENTALPIA PADRÃO (HO) Quando um elemento químico encontra-se no estado padrão a entalpia é igual a zero o H C(grafite) O2(g) = 0 kJ Fe(s) Br2(g) ENTALPIA DE FORMAÇÃO (∆HF) É a variação de entalpia envolvida na formação de 1 mol da substância, a partir de suas substâncias simples correspondentes, com todas as espécies no estado padrão. H2 (g) + ½ O2 (g) ½ N2(g) + 3/2 H2(g) H2O ( l ) NH3(g) ΔH = – 286 KJ ΔH = – 11 kcal ENTALPIA DE FORMAÇÃO (∆Hf) Podemos calcular a variação de entalpia de uma reação a partir das entalpias de formação das substâncias que participam da reação pela fórmula: ΔHf = Hfinal – Hinicial 01) (UEL-PR) Considere as seguintes entalpias de formação em kj/mol: Al2O3(s) = – 1670; MgO(s) = – 604. Com essas informações, pode-se calcular a variação da entalpia da reação representada por: 3 MgO (s) + 2 Al (s) 3 Mg (s) + Al2O3 (s) Seu valor é igual a: a) – 1066 kj. b) – 142 kj. ΔH = H final – H inicial ΔH = [1 x (– 1670)] – [(3 x (– 604)] c) + 142 kj. ΔH = (– 1670) – (– 1812) d) + 1066 kj. ΔH = – 1670 + 1812 e) + 2274 kj. ΔH = + 142 kJ 02) Sendo o H de formação do óxido de ferro (II) igual a –64,04 kcal/mol e o H de formação do óxido de ferro (III) igual a – 196,5 kcal/mol, o H da reação abaixo será: a) – 68,4 kcal/mol. 2 FeO + ½ O2 Fe2O3 b) + 68,4 kcal/mol. c) – 132,5 kcal/mol. ΔH = H final – H inicial d) + 132,5 kcal/mol. ΔH = [ 1 x (– 196,5) ] – [2 x (– 64,04)] e) – 260,5 kcal/mol ΔH = (– 196,5) – (– 128,04) ΔH = – 196,5 + 128,04 ΔH = – 68,42 kcal 19. (UFF-RJ) Quando o benzeno queima na presença de oxigênio, a quantidade de calor transferida a pressão constante está associada à reação: 1 C6H6 (L) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(L) O calor transferido nessa reação é denominado calor de combustão. Considere as reações: 6 C (grafite) + 3 H2 (g) → C6H6(L) ..............................∆H = 49,0 kJ/mol C (grafite) + O2(g) → CO2(g)...................................... ∆H = - 393,5 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) → H2O(L) .......................................∆H = - 285,8 kJ/mol O calor de combustão do benzeno, em kJ, será: a) 3267,4 b) 2695,8 ΔH = H final – H inicial c) - 1544,9 ΔH = H produto – H reagente d) - 3267,4 ΔH = [ 6x(– 393,5) + 3x(– 285,8)] – [1 x (+ 49,0)] e) - 2695,8 ΔH = [(– 2361 – 857,4 )] – (+ 49,0) ΔH = – 3267,4 kJ 03) O gás hidrogênio pode ser obtido pela reação abaixo equacionada: CH4 (g) + H2O (V) CO (g) + 3 H2 (g) A entalpia da reação a 25°C e 1 atm, é igual a: Entalpias de formação em kj/mol, CH4 = – 75; a) + 254 kj. b) – 127 kj. c) – 479 kj. H2O = – 287; CO = – 108. ΔH = H final – H inicial ΔH = [1 x (– 108)] – [1 x (– 75 + 1 x (– 287)] d) + 508 kj. ΔH = (– 108) – [– 75 – 287] e) – 254 kj. ΔH = (– 108) – (– 362) ΔH = – 108 + 362 ΔH = 254 kj 04)(UFMA) De acordo com a equação abaixo e os dados fornecidos, C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) Dados: ΔH = + 226,5 kj/mol (C2H2 (g) ) ΔH = – 393,3 kj/mol (CO2 (g) ) ΔH = – 285,5 kj/mol (H2O (l) ) Indique qual o valor da entalpia-padrão de combustão do acetileno, C2H2, em kj/mol. a) + 1298,6. ΔH = H final – H inicial b) – 1298,6. ΔH = [2 x (– 393,3) + 1 x (– 285,5) – [ (+ 226,5)] c) – 905,3. ΔH = – 786,6 – 285,5 – 226,5 d) + 905,3. ΔH = – 1298,6 kj/mol e) – 625,8. ENTALPIA DE COMBUSTÃO (∆HC) É a energia liberada na combustão completa de 1 mol de uma determinada substância, com todas as substâncias envolvidas na combustão, no estado padrão H2 (g) + 1/2 O2 (g) C(grafite) + O2 (g) H2O( l ) ΔH = – 68 KJ CO2(g) ΔH = – 393,1 KJ 01) O calor liberado na combustão de um mol de metano é 212 Kcal. Quando 80 g de metano são queimados, a energia liberada é: Dados: C = 12 u.; H=1u CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O a) 1060 Kcal. b) 530 Kcal. c) 265 Kcal. 116 mol de CH CH44 g de 80 g de CH4 libera 212 kcal libera x kcal d) 140 Kcal. e) 106 Kcal. 16 = 80 212 16 x x x = CH4 : 12 + 4 x 1 = 16 g x = 212 16960 16 x = 1060 kcal x 80 02)(UFJF – MG) A entalpia de combustão completa da sacarose, C12H22O11(s), é – 5635 kj/mol a 25ºC e 1 atm, sendo CO2 (g) e H2O (l) os únicos produtos da reação. Utilizando esses dados e sabendo que ΔHf = – 394 kj/mol (CO2(g)) e ΔHf = – 286 kj/mol (H2O(l)), responda às seguintes questões. a) A reação de combustão da sacarose é exotérmica ou endotérmica? EXOTÉRMICA b) Escreva a equação química balanceada da reação de combustão da sacarose sólida. ___ 1 C12H22O11(s) + ___ 12 O2 (g) ___ 12 CO2 (g) + ___ 11 H2O (l) c) Calcule a entalpia de formação da sacarose sólida, a 25ºC e 1 atm. ΔH = H final – H inicial – 5635 = [12 x (– 394) + 11 x (– 286)] – [ ΔHf ] – 5635 = – 4728 – 3146 – ΔHf ΔHf = 5635 – 7874 ΔHf = – 2239 kj/mol ENTALPIA DE LIGAÇÃO (∆HL) É a energia envolvida (absorvida) na quebra de 1 mol de determinada ligação química, supondo todas no estado gasoso, a 25°C e 1 atm A quebra de ligações será sempre um processo ENDOTÉRMICO H – H (g) 2 H (g) ΔH = + 435,5 KJ/mol 01) São dadas as seguintes energias de ligação: Ligação Energia (kj/mol) Ligação Energia (kj/mol) H – Cl 431,8 Cl – Cl 242,6 H–F 563,2 F–F 153,1 Com os dados fornecidos é possível prever que a reação 2 2 H HCl – Cl (g) + + FF2– (g) F 2 2 – F+ Cl +2 C l – Cl HFH(g) (g) Com os dados fornecidos é possível prever que a reação tem variação de entalpia, em kj, da ordem de: a) – 584,9, sendo endotérmica. b) – 352,3, sendo exotérmica. c) – 220,9, sendo endotérmica. d) + 220,9, sendo exotérmica. e) + 352,3, sendo endotérmica. 2 X 431,8 + 1 X 153,1 2 X 563,2 + 1 X 242,6 863,6 + 153,1 1126,4 + 242,6 + 1016,7 – 1369 ΔH = 1016,7 – 1369 = – 352,3 kj 02) Com base na tabela abaixo, determine a variação de entalpia da reação seguinte: N–H 3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl + N2 93 kcal/mol N N 225 kcal/mol H – Cl 103 kcal/mol Cl – Cl 58 kcal/mol H 3 Cl – Cl + 2 3 x 58 + 6 x 93 N–H 6 H – Cl + N N 6 x 103 + H 225 174 + 558 618 + 225 + 732 kcal – 843 kcal ΔH = (+ 732) + (– 843) ΔH = – 111 kcal 03) Na reação representada pela equação abaixo, sabe-se que a energia da ligação C – H é igual a 98,8 kcal/mol. O valor da ligação C = C, em kcal/mol, é: C2CH–4(g)H 2 C(g) + 4 H(g) H– C= H H ΔH = + 542 kcal/mol x + 4 x 98,8 = 542 a) 443,2 kcal/mol. x + 395,2 = 542 b) 146,8 kcal/mol. x = 542 – 395,2 c) 344,4 kcal/mol. x = + 146,8 kcal d) 73,4 kcal/mol. e) 293,6 kcal/mol. 04)(UNI – RIO) O gás cloro (Cl2) amarelo-esverdeado é altamente tóxico. Ao ser inalado, reage com a água existente nos pulmões, formando ácido clorídrico (HCl), um ácido forte, capaz de causar graves lesões internas, conforme a seguinte reação: Ligação Cl – Cl + H – O – H H – Cl + H – O – Cl ou Cl2(g) + H2O(g) HCl(g) + HClO(g) Energia de ligação (kj/mol) Ligação Energia de ligação (kj/mol) Cl – Cl 243 H – Cl 431 H–O 464 Cl–O 205 Utilizando os dados constantes na tabela anterior, marque a opção que contém o valor correto da variação de entalpia verificada, em kj/mol. a) + 104. b) + 71. c) + 52. d) – 71. e) – 104. Cl – Cl + H – O – H H – Cl + H – O – Cl 1 x 243 + 2 x 464 243 + 928 + 1171 kj ΔH = 1171 – 1100 1 x 431 + 1 x 464 + 1 x 205 431 + 464 + 205 – 1100 kj ΔH = + 71 kj/mol C(grafite) + O2 (g) CO2(g) C(grafite) + O2 (g) ΔH = – 393,3 KJ caminho direto estado inicial CO2(g) estado final CO(g) + 1/2 O2 (g) estado intermediário ΔH1 = – 110,3 KJ ΔH2 = – 283,0 KJ Observe que: ΔH1 + ΔH2 = ΔH (– 110,3) + (– 283,0) = – 393,3 KJ LEI DE HESS 1º Ao multiplicar ou dividir uma equação química por um numero, o ∆H deverá ser multiplicado ou dividido por este mesmo numero. 2º Ao inverter uma equação química o sinal do ∆H deverá ser, também, invertido. 3º As equações químicas podem ser somadas algebricamente. 01) Considere as afirmações abaixo, segundo a lei de Hess. V I. O calor de reação depende apenas dos estados inicial e final do processo. V II. As equações termoquímicas podem ser somadas como se fossem equações matemáticas. V III. Podemos inverter uma equação termoquímica desde que inverta o valor da variação de entalpia. F IV. Se o estado final do processo for alcançado por vários caminhos, o valor da variação de entalpia depende dos estados intermediários através dos quais o sistema pode passar. Conclui-se que: a) são verdadeiras as afirmações I e II. b) são verdadeiras as afirmações II e III. c) são verdadeiras as afirmações I, II e III. d) todas são verdadeiras. e) todas são falsas. 01. (UFRN) Considere as seguintes equações termoquímicas hipotéticas: A + B → C ..................... ∆H = - 20,5 kcal D + B → C ......................∆H = - 25,5 kcal A variação de entalpia da transformação de A em D será: a) - 5,0 kcal Pág. 25 b) + 5,0 kcal Ex.01 c) + 46,0 kcal d) - 46,0 kcal I. A + B → C ..................... ∆H = - 20,5 kcal II. D + B → C ......................∆H = - 25,5 kcal Repetimos a equação ( I ): Invertemos a equação (II): Somamos todas as equações: A + B → C ..................... ∆H = - 20,5 kcal C → D + B ......................∆H = + 25,5 kcal A→D ..................... ∆H = + 5,0 kcal 02. (UFMS) Dadas as equações termoquímicas a seguir: CH4(g) + 2O2(g)→ CO2(g) + 2H2O(g) ........∆H = -820 KJ/mol CH4(g) + CO2(g) → 2CO(g) + 2H2(g) …….∆H = +206 KJ/mol CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g) ...........∆H = +247 KJ/mol Calcule a variação de entalpia envolvida na reação a seguir, em kJ/mol de CH4. (Caso necessário, aproxime o resultado para o inteiro mais próximo). 2CH4(g) + 3O2(g) → 2CO(g) + 4H2O(g) ∆H = ? I.CH4(g) + 2O2(g)→ CO2(g) + 2H2O(g) ........∆H = -820 KJ/mol II.CH4(g) + CO2(g) → 2CO(g) + 2H2(g) …….∆H = +206 KJ/mol III.CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g) ...........∆H = +247 KJ/mol 2CH4(g) + 3O2(g) → 2CO(g) + 4H2O(g) ∆H = ? Multiplicamos a equação I por 1,5: Multiplicamos a equação II por 1,5: Invertemos a equação III : I. 1,5 CH4(g) + 3 O2(g) → 1,5 CO2(g) + 3 H2O(g) ....∆H = -820 kJ/mol II. 1,5 CH4(g) + 1,5 CO2(g) → 3 CO(g) + 3 H2(g) ...∆H = +206 kJ/mol III. CO(g) + 3H2(g) → CH4(g) + H2O(g) ...........∆H = -247 kJ/mol 2 CH4(g) + 3 O2(g) → 2 CO(g) + 4 H2O(g) ....∆H = -1.168 kJ/ 2mol Q = 584 kJ/ mol de CH4