A relação entre as reações químicas e a corrente elétrica é estudada por um ramo da química chamado ELETROQUÍMICA Quando Quandouma umareação corrente química elétrica de provocaespontânea, uma óxido redução, reação química teremos umauma produz energia elétrica teremos PILHAELETRÓLISE ELETROQUÍMICA Esta pilha baseia-se na seguinte reação: Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4 ou, na forma iônica ** Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ ELÉTRONS DANIELL percebeu que estes elétrons poderiam ser transferidos do Zn para os íons Cu2+ por um fio condutor externo e, este movimento produzir uma E isto seria possível montando um esquema do tipo representado a seguir ELÉTRONS PONTE SALINA ÂNIONS Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ CÁTIONS Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Nas soluções teremos aa passagem dos em excesso, de À eletrodo medida que reação vai íons, ocorrendo O de zinco vai se desgastando com eletrodo de CuSO cobre terá sua massa aumentada A solução AO solução de ZnSO de 4 vai 4 vai ficando ficando mais mais concentrada diluída o passar do tempo um lado para o outro através da ponte salina poderemos fazer as seguintes observações ELÉTRONS PONTE SALINA ÂNIONS CÁTIONS Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Neste processo teremos, simultaneamente, a ocorrência das seguintes reações: Zn Zn2+ + Cu2+ + Zn 2e + Cu2+ – 2e – (semi-reação de oxidação) Cu (semi-reação de redução) Zn2+ + Cu (reação global) O pólo onde chegam de onde saem os os elétrons elétrons ocorrendo ocorrendo aa redução chama-se oxidação chama-se CATODO correspondeao aoPÓLO PÓLONEGATIVO POSITIVO ANODO eecorresponde ELÉTRONS ÂNODO CÁTODO PONTE SALINA CÁTIONS Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ + Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ REPRESENTAÇÃO DE UMA PILHA Uma pilha, segundo a IUPAC, deve ser representada da seguinte forma: 0 M1 x+ M1 y+ M2 0 M2 Para a pilha de DANIELL Zn0 Zn2+ Cu2+ Cu0 01) Observando a pilha abaixo, responda: Co Co2+ Au3+ Au a) Quais as semi-reações? Co – 2 e Au3+ + 3 e - Co2+ semi-reação de oxidação Au semi-reação de redução b) Qual a reação global? 3 Co 2e – 6 2 Au3+ + 3 6 e3 Co + 2 Au3+ 3 Co2+ 2 Au 3 Co2+ + 2 Au (reação global) Co Co2+ Au3+ c) Quem sofre oxidação? Co d) Quem sofre redução? Au3+ Au e) Qual o eletrodo positivo ou cátodo? Au f) Qual o eletrodo negativo ou ânodo? Co g) Que eletrodo será gasto? Co h) Qual dos eletrodos terá a sua massa aumentada? Au Os metais que fazem parte de uma reação de óxido-redução têm uma tendência a CEDER ou RECEBER ELÉTRONS Essa tendência é determinada pelo potencial de eletrodo (E), medido em volts (V) Quanto maior for a medida do potencial de oxidação, maior é a tendência do metal ceder elétrons Quanto maior for a medida do potencial de redução, maior é a tendência do metal ganhar elétrons Este potencial, em geral, é medido a 1 atm, 25°C e solução 1 mol/L Sendo assim, nestas condições, Chamado de POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E°) Esse potencial é medido tomando-se como referencial um eletrodo de hidrogênio, que tem a ele atribuído o potencial “0,00 V” TABELA DE POTENCIAIS-PADRÃO DE REDUÇÃO (1 atm e 25°C) Para a pilha de Daniell os potenciais são: Zn2+ + 2e Cu2+ + 2e – – Zn E°red = – 0,76 V Cu E°red = + 0,34 V Como o cobre tem um maior potencial normal de redução ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução, e o zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação Cu2+ + 2e Zn Zn + Cu2+ Cu – Zn2+ + 2 e– Zn2+ + Cu E°red = + 0,34 V E°oxi = + 0,76 V ΔE = + 1,10 V 01) Conhecendo as seguintes semi-reações e os seus potenciais padrão de redução abaixo, determine a “ d.d.p “ da pilha formada pelos eletrodos indicados: Sn2+ + 2e Ag1+ + 1e a) + 0,54 V. – Sn E° = – 0,14 V Ag E° = + 0,80 V O potencial de redução da prata b) + 0,66 V. é maior que o do estanho c) + 1,46 V. d) + 0,94 V. – A prata sofre redução e o estanho sofre oxidação e) + 1,74 V. 2 Ag1+ Sn + 1 2e 2 Ag – Sn2+ + 2e – E° = + 0,80 V E° = + 0,14 V + 0,94 V 02)(Covest-2006) O ácido ascórbico, mais conhecido por vitamina C, é uma substância que apresenta atividade redox. Sendo o potencial de redução do ácido ascórbico, em pH = 7, igual a 0,06 V, podemos compará-lo com outras substâncias conhecidas, cujos potenciais de redução a pH = 7 são também apresentados: O2 (g) + 4e- + (aq) (aq) + (aq) e- + Fe3+ H+ H+ 2e- H2O (l) E° = 0,816 V Fe2+ E° = 0,77 V H2 (g) E° = – 0,42 V (aq) Com base nessas informações, podemos afirmar que o ácido ascórbico deve ser capaz de: Ácido ascórbico: E = 0,06 V (redução) a) reduzir o íon Fe3+ b) oxidar o íon Fe2+ c) oxidar o O2. d) reduzir a água. e) oxidar o íon H+ 03) Considere as seguintes semi-reações e os potenciais normais de redução: Ni 2+ + 2 e– Ni E 0 = – 0,25 V Au 3+ + 3 e– Au E 0 = + 1,50 V O potencial da pilha formada pela junção dessas duas semi-reações é: a) + 1,25 V. b) – 1,25 V. c) + 1,75 V. d) – 1,75 V. e) + 3,75 V. 2 Au 3 Ni 2 Au 3+ 3+ 6e – +3 2 Au 3 Ni 2+ + 3 Ni 2 Au 6 e– + 2 3+ + 3 Ni E 0 = + 1,50 V E 0 = + 0,25 V E 0 = + 1,75 V