Reações de substituição, em geral, são aquelas em que há troca de

Curso Especial Enem 2015
Ciências da Natureza e
suas Tecnologias – Prof.
Zitto
Reações de substituição, em geral, são aquelas
em que há troca de pelo menos um átomo de
hidrogênio da molécula de um hidrocarboneto
por um grupo substituinte.
1- Nitração: Reação entre ácido nítrico
(HNO3) e um composto orgânico.
Exemplo: Reação entre Benzeno e ácido nítrico.
O ligante H da molécula de propano é
substituído pelo ligante Br, originando o 1 Bromo propano ou 2 - Bromo propano.
Observação: As duas setas indicam que o
halogênio (Bromo) pode substituir qualquer
hidrogênio da estrutura.
Exemplo: Cloração do benzeno.
O benzeno também pode reagir com ácido
nítrico em presença de ácido sulfúrico (H2SO4)
que, sendo um ácido mais forte que o HNO3, faz
com que este se comporte como base de Lewis,
recebendo um próton do H2SO4. Veja a equação
que representa o processo:
Repare que um dos átomos de hidrogênio
presentes no anel benzeno foi substituído por
um átomo de Cloro, este pode ocupar tanto a
posição orto como a para, daí os produtos: oclorobenzeno ou p-clorobenzeno.
As reações de adição são aquelas em que se
adiciona um reagente a uma molécula
orgânica.
Nesta reação de Nitração ocorre um equilíbrio
ácido-base.
2- Sulfonação: esta reação tem como
reagente ácido sulfúrico (H2SO4).
Exemplo: Sulfonação do anel benzênico.
Observe que a reação ocorre na presença de um
catalisador - trióxido de enxofre (SO3), e é
realizada sob aquecimento. Os produtos da
reação são Ácido benzenossulfônico e água.
3- Halogenação: Até pelo nome já se
deduz, na Halogenação ocorre a substituição do
átomo de hidrogênio por átomos de halogênio
(F, Cl, Br, I). As mais comuns são a cloração e a
bromação.
Exemplo: Monobromação do Propano
Elas acontecem principalmente em compostos
insaturados, especialmente alcenos, e ocorrem
conforme mostrado genericamente abaixo, em
que a dupla ou tripla ligação é rompida. Na
realidade, a ligação pi (π), que é mais fraca que
a ligação sigma (σ) da dupla, é rompida,
permitindo a adição de átomos ou grupos de
átomos aos carbonos que participavam da
insaturação.
As reações de adição mais comuns são:
1. Adição de Hidrogênio (Hidrogenação ou
reação de Sabatier-Senderens): Reação com gás
hidrogênio (H2), catalisada por metal. Se a
reação for de um alceno, produz um alcano:
As reações de esterificação são aquelas em
que se obtém um éster por meio de outro
éster.
2. Adição de Halogênios (Halogenação): Os
halogênios são os elementos da família 17A da
Tabela Periódica. Porém, desses, os mais
utilizados são: Cl2 e Br2. Nesse caso, há a
formação de um dialeto de alquila:
3. Adição de Halogenidretos (HidroHalogenação): Um halogenidreto (HX) é um
composto em que um halogênio está ligado ao
hidrogênio, por exemplo, o cloreto de
hidrogênio da reação abaixo, com formação de
um haleto de alquila:
Esse método é bastante viável porque, visto que
ocorre em apenas uma etapa, ele se processa de
modo rápido na presença de um catalisador, é
simples, barato e se realiza em pressão
ambiente.
A transesterificação pode ser realizada em meio
ácido ou básico e como também se trata de um
equilíbrio, o álcool é empregado como solvente,
o que favorece a formação de um novo éster.
Esse tipo de transesterificação que reage o éster
com álcool é chamada de alcoólise. Mas, podese também reagir o éster com um ácido
carboxílico ou com outro éster, sendo
denominadas de acidólise e interesterificação,
respectivamente.
Genericamente, a reação de transesterificação
pode ser representada por:
Atualmente, os catalisadores básicos e ácidos
mais usados vêm sendo os hidróxidos e
alcóxidos de sódio ou potássio e os ácidos
sulfúrico e clorídrico.
É importante lembrar que esta e a próxima
reação seguem a regioquímica de Markovnikov,
em que o Hidrogênio entra no carbono mais
hidrogenado.*
Na figura abaixo, temos representados dois
exemplos de reações de transesterificação, do
tipo alcoólise, em que um éster reage com um
álcool em meio ácido e origina outro éster e
outro álcool:
4. Adição de água: Essa reação de hidratação
ocorre em meio ácido como catalisador e há a
formação de um álcool. Com exceção do eteno,
os outros alcenos somente originam álcoois
secundários nessa reação:
A principal utilização da reação de
transesterificação é na obtenção do biodiesel. O
biodiesel é um biocombustível que pode ser
usado como combustível no lugar do diesel, mas
com o benefício de poluir menos o meio
ambiente, já que não possui compostos do
elemento enxofre, que são em grande parte
responsáveis pelo agravamento de problemas
ambientais, tais como o aquecimento global, o
efeito estufa e a chuva ácida. Além disso, o
biodiesel ébiodegradável, renovável e não
corrosivo.
O biodiesel é uma mistura de ésteres metílicos
ou etílicos de ácidos graxos. A reação de
transesterificação que lhes dá origem consiste
na reação dos triglicerídeos presentes nos óleos
vegetais ou gorduras animais com álcool em
presença de catalisador. Os óleos vegetais
usados podem ser de mamona, de dendê, de
palma de soja, milho, amendoim, algodão,
babaçu etc. Óleos de frituras também podem ser
reutilizados, esse reaproveitamento é benéfico
para o meio ambiente porque impede que esses
óleos sejam lançados nas águas de rios, lagos,
lençois freáticos ou contaminem o solo.
outras, produzindo o dímero, trímero, tetrâmero
e, por fim, o polímero.
Os
polímeros
são
compostos
por
macromoléculas (com grande tamanho e/ou
massa molecular) constituídas pelas n repetições
de moléculas menores: os monômeros.
Assim, podem ser classificados de acordo com
esse número de repetições:
a) Dímero – quando há dois monômeros em
cadeia (1 repetição).
b) Trímero – quando há três monômeros em
cadeia (2 repetições).
c) Polímero – quando há nao repetições de
monômeros na cadeia.
Já o álcool usado nessa reação geralmente tem
sido o metanol ou o etanol. Dessa forma, além
do biodiesel, obtém-se também a glicerina como
produto. Esse é outro aspecto positivo, porque a
glicerina é um produto de valor comercial,
sendo usada na produção de cosméticos e
produtos de limpeza.
Polimerização
Os polímeros são formados através de
sucessivas reações entre os monômeros
correspondentes (não necessariamente da
mesma espécie química – copolímeros), ou
através da policondensação (reação entre dois
monômeros diferentes cujos produtos são o
polímero desejado e outro composto – água ou
amônia, em geral).
Um exemplo de reação de condensação é a da
formação da baquelite:
Essa reação de transesterificação para a
obtenção do biodiesel está representada abaixo:
Polímeros (do grego, “muitas partes”) são
macromoléculas constituídas pela repetição de
uma pequena unidade molecular de um
determinado composto químico, unidade esta
que recebe o nome de monômero. A reação que
dá origem a um polímero é denominada reação
de polimerização, em que a molécula inicial
(monômero) se agrupa sucessivamente com
Durante a síntese da baquelita, moléculas de
água (indesejáveis ao processo) também são
produzidas.
Para a produção de polímeros de vinilas (como
o PVC), o método de polimerização mais
utilizado é através de emulsificação em água:
em um tanque com água (até mesmo na
temperatura ambiente) são adicionados os
monômeros do polímero a ser formado, e um
surfactante (sabão ou detergente – para
dissolver os monômeros, pois são hidrofóbicos).
O surfactante forma miscelas (que solubilizam
os monômeros) na fase aquosa e, com a adição
de algum iniciador de radicais livres (como o
peróxido de benzoíla) que também migra para
essas miscelas, a polimerização é iniciada.
Utilização
Os polímeros estão presentes na vida de
qualquer pessoa por serem de grande utilidade
(doméstica ou industrial). Assim, pode-se
apontar algumas das suas variadas aplicações:
• Produção de plásticos (poliestireno, PVC,
Teflon);
• Produção de fibras sintéticas (Nylon,
Poliéster, Dacron);
• Restauração de pneus;
• Isolantes elétricos (borrachas);
• Termoplásticos (fabricação de CD’s, garrafas
PET,
brinquedos,
peças
de
automóveis);

Já na polimerização por condensação, o
polímero é composto pela combinação de dois
ou mais monômeros distintos entre si, ocorrendo
a eliminação de moléculas mais simples, como,
por exemplo, a água, nitrito (NH3), ou ácido
clorídrico (HCl). Nesse tipo de polimerização,
os monômeros não apresentam necessariamente
duplas ligações entre os carbonos, no entanto, é
preciso apresentar dois tipos diferentes de
grupos funcionais. Na natureza, podem ser
encontrados importantes polímeros de
condensação, tais como:
Um dos grandes problemas dos polímeros é a
dificuldade reciclagem porque nem todos
podem ser decompostos (através de uma nova
fusão) ou depolimerizados de forma direta.
Além de que a reciclagem pode se tornar várias
vezes mais caras do que uma nova produção,
assim, deve ser de consciência geral o consumo
responsável desses compostos.

A reação de polimerização é um dos tipos mais
importantes de composição de macromoléculas
e, em geral, ocorre entre compostos de dupla
ligação que se combinam quimicamente. Esse
tipo de reação pode ser dividido basicamente em
dois grupos: polimerização por adição e a
polimerização por condensação.

Na polimerização por adição, a
macromolécula final é formada pela junção de
monômeros todos idênticos entre si. Nesse
grupo, o monômero apresenta obrigatoriamente
uma ligação dupla entre carbonos, no mínimo.
No decorrer do processo de polimerização,
ocorre o rompimento da ligação π*, dando
origem a duas novas ligações simples. A maior
parte dos polímeros produzidos pela indústria
mundial se dá pelo processo de adição, como
exemplo disso, podemos citar:

fabricação de recipientes para líquidos,
objetos domésticos, sacolas plásticas,
brinquedos e capas para fios elétricos.
PVC (policloreto de vinila) – produto
da junção moléculas de cloreto de
vinila, muito empregado na produção
de tubos para encanamentos, discos,
sapatos plásticos, filmes para
embalagens, entre outros.
Amido – composto pela condensação
de milhares moléculas de glicose
(C6H12O6), com a perda de uma
molécula de água. Trata-se da principal
fonte de energia das plantas e das
algas.
Proteínas – macromolécula formada
pela junção de várias moléculas de
aminoácidos, também eliminando uma
molécula de água.
Por meio da reação de polimerização, podem ser
formados, ainda, os copolímeros. Esse grupo é
composto pela união de dois ou mais
monômeros diferentes, e essa reação pode ser
tanto de adição quanto de condensação. Os
principais exemplos da ocorrência desse
processo são a buna-N e a buna-S, borrachas
sintéticas especiais usadas na fabricação de
pneus e mangueiras para líquidos corrosivos.
Polietileno – formado pela união de
várias moléculas de etileno. Essa
substância é muito utilizada na
Exercícios
01 - (UFRR) Com relação as reações I e II a seguir, é correto afirmar que:
Reaç ão I
Cl
+
Cl2
FeCl3
+ HCl
Reaç ão I I
H2C
CH2 +
HBr
a) Ambas as reações são de eliminação.
H3C
CH2Br
b)
c)
d)
e)
Ambas as reações são de adição.
A reação I é uma reação de adição e a reação II é uma reação de substituição.
A reação I é uma reação de substituição e a reação II é uma reação de eliminação.
A reação I é uma reação de substituição e a reação II é uma reação de adição.
03 - (FGV SP) As equações I e II referem-se a dois tipos diferentes de reações orgânicas em
que os reagentes são o eteno e o etino, respectivamente.
I. CH 2
II. 2 HC
CH 2 + Cl2
CH
Cl
Cl
CH 2
CH 2
H2C
CH
C
CH
As equações I e II podem ser classificadas, respectivamente, como reações de
a) adição e eliminação.
b) redução e adição.
c) adição e dimerização.
d) eliminação e adição.
e) eliminação e dimerização.
04 - (UEPB) Analise as reações a seguir:

H
1) CH 3CH  CH 2  H 2O 
CH 3 C HCH3
|
OH
2) CH 3 C HCH3  KOH 
 CH 3CH  CH 2  H 2O  KCl
álcool
|
Cl
luz
3) CH 3 C HCH2CH 3  Br2 
CH 3 C BrCH 2CH 3  HBr
|
|
CH 3
4) CH 4  2O2  CO2  H2O
CH 3
H  -213kcal/mol
(ΔH = calor liberado na reação)
Associe as colunas em relação às reações acima.
( ) Reação de adição.
( ) Reação de substituição.
( ) Reação de eliminação.
( ) Reação de combustão.
Assinale a alternativa que apresenta a seqüência correta:
a) 1 - 3 - 2 - 4
b) 2 - 3 - 4 - 1
c) 3 - 2 - 4 - 1
d) 1 - 2 - 3 - 4
e) 3 - 1 - 2 - 4
05 - (UNIFICADO RJ)
Considere as seguintes reações orgânicas:
I. CH2=CH–CH=CH2 + Cl2  Cl–CH2–CH=CH–CH2–Cl
II.
+ HNO3
2SO4
H

NO2
ALCOOL
+ H2O
 KCl + H O + CH –CH=CH
III. CH3–CHCl–CH3 + KOH 
2
3
2
Podemos classifica-las, respectivamente, como:
a) adição, substituição, eliminação.
b) adição, eliminação, substituição.
c) eliminação, adição, substituição.
d) eliminação, substituição, adição.
e) substituição, adição, eliminação.
07 - (UNIFESP SP) O fluxograma mostra a obtenção de fenil-eteno (estireno) a partir de
benzeno e eteno.
Neste fluxograma, as etapas I, II e III representam, respectivamente, reações de:
a) substituição, eliminação e adição.
b) halogenação, adição e hidrogenação.
c) eliminação, adição e desidrogenação.
d) adição, eliminação e substituição.
e) adição, substituição e desidrogenação.
08 - (UEG GO) Abaixo, são dados alguns exemplos de transformações químicas, em que
alguns reagentes e demais condições reacionais necessários para a transformação foram
omitidos.
O
I)
CH3CH2CH2OH
CH3CH2C
OH
O
II)
CH3CH2C
CH3CH2CH2OH
H
CH3
III) H3C
C
CH3
Cl
H3C
CH3
IV)
C+
+
Cl
-
CH3
O
O
2
O
Considerando as transformações químicas descritas acima, julgue as afirmativas abaixo:
I. Na transformação I, ocorre uma redução.
II. Na transformação II, ocorre uma oxidação.
III. Na transformação III, ocorre uma ruptura heterolítica de ligação química.
IV. Na transformação IV, ocorre uma ruptura homolítica de ligação química.
Marque a alternativa CORRETA:
a) Apenas as afirmativas I e II são verdadeiras.
b) Apenas as afirmativas I, II e III são verdadeiras.
c) Apenas as afirmativas II, III e IV são verdadeiras.
d) Apenas as afirmativas III e IV são verdadeiras.
e) Todas as afirmativas são verdadeiras.
09 - (PUC PR) Associe corretamente primeira coluna, que representa reações, com a segunda,
que relaciona nomes de reações:
(1) Obtenção do etóxi-etano a partir do etanol
(2) Obtenção ácido etanóico a partir do 2-buteno
(3) 1-propanol + ácido propanóico 

(4)
 H2O + anilina
(5) C2H2 + H2O
()
()
()
()
()
 [X] 
 H3C–COH
Oxidação
Hidratação
Redução
Esterificação
Desidratação
A sequência correta é:
a) 2, 1, 4, 3, 5
b) 2, 5, 4, 3, 1
c) 1, 2, 3, 4, 5
d) 3, 4, 5, 1, 2
e) 1, 2, 4, 3, 5
10 - (UDESC SC) Com relação às reações químicas (I) e (II),
(I) CH2
CH
(II) CH3
CH3 + Br2
CH3 + Cl2
CH3
CH2
CH
Br
Br
CH3
CH2 + HCl
Cl
pode-se afirmar que são, respectivamente, reações de:
a) oxidação e ácido-base.
b) substituição e adição.
c) oxidação e adição.
d) adição e substituição.
e) adição e ácido-base.
11 - (UFJF MG) Considere as reações I, II e III abaixo:
Br
I.
CH3CHCH3 + NaOH
CH3CH
CH2
OH
II.
CH3CH
CH2 + H2O
H
+
OH
III. CH3CHCH3 + K2Cr2O7
CH3CHCH3
O
H+
CH3CCH3
As reações I, II e III podem ser classificadas, respectivamente, como:
a) adição, substituição e redução.
b) eliminação, adição e oxidação.
c) oxidação, adição e substituição.
d) redução, hidrólise e oxidação.
e) eliminação, oxidação e hidrólise.
12 - (UESPI) Abaixo, são exemplificadas algumas formas reacionais para obtenção de alguns
compostos orgânicos.
1) Preparação de alcano a partir de alcino, com o uso de níquel e calor.
2) Obtenção de ácido acético e gás carbônico a partir do aquecimento do propeno com
K2Cr2O7 concentrado e em meio ácido.
3) Produção da anilina a partir do nitrobenzeno.
As reações exemplificadas em 1, 2 e 3 são, respectivamente ,de:
a) adição, oxidação e redução.
b) eliminação, substituição nucleofílica e eliminação.
c) eliminação, substituição eletrofílica e adição.
d) adição, redução e substituição.
e) redução, oxidação e ozonólise.
13 - (UFC CE) A cânfora é uma cetona que possui um odor penetrante característico. É
aplicada topicamente na pele como anti-séptica e anestésica, sendo um dos componentes do
®
ungüento Vick® Vaporub . Na seqüência abaixo, a cânfora sofre transformações químicas em
três etapas reacionais (I, II e III).
II
I
OH
O
III
II
De acordo com esta seqüência reacional, é correto classificar as etapas reacionais I, II e III
como sendo, respectivamente:
a) oxidação, eliminação, substituição.
b) redução, substituição, eliminação.
c) redução, eliminação, adição.
d) oxidação, adição, substituição.
e) oxidação, substituição, adição.
14 - (UFG GO) Analise a sequência de reações a seguir:
O
OH
CH3
O
OH
H
a) Escreva em cada uma das setas o tipo de reação, usando as seguintes palavras:
oxidação, adição, eliminação e redução.
b) Circule, entre as substâncias mencionadas acima, a única que apresenta atividade óptica.
15 - (UFPE) De acordo com as reações abaixo, podemos afirmar que:
O
O
+ CH 3-OH
1)
H 2SO 4
OCH 3
OH
Cl
+ HCl
2)
3)
+ H2
Pt
H
4)
+
pressão
CH3
5) H3C
C
Br + NaOH
H2O
CH3
CH3
H2O
H3C
C
OH + NaBr
CH3
00. o item 1 descreve uma reação de esterificação, que tem como produto o propanoato de
metila.
01. o item 2 descreve uma reação de adição 1,2 de um haleto de hidrogênio a uma dupla
ligação. A adição do cloro segue a regra de Markovnikov.
02. o item 3 descreve uma reação de redução da dupla ligação, utilizando platina como
catalisador.
03. o item 4 descreve uma reação de adição 1,4 para formação de um anel de seis carbonos,
o ciclo-hexeno. Esta reação é conhecida como reação Diels-Alder.
04. o item 5 descreve uma reação de substituição nucleofílica do bromo por uma hidroxila.
16 - (UFGD MS) A reação entre bicarbonato de sódio e ácido acético resulta na formação de
acetato de sódio, dióxido de carbono e água. Essa transformação química pode ser
classificada como
a)uma reação ácido-base.
b) uma reação radicalar.
c) uma reação estereosseletiva.
d) uma reação fotoquímica.
e) uma reação de combustão.
17 - (UFG GO) Em um experimento de laboratório, um aluno realizou três reações, partindo de
diferentes alcenos, conforme equações químicas apresentadas a seguir.
H2O
A
H+ (conc.)
A
H+ (conc.)
A
H+ (conc.)
H+ (diluído)
H2O
H+ (diluído)
H2O
H+ (diluído)
Com base nas equações acima,
a) escreva a fórmula estrutural da substância A;
b) cite os tipos de isomeria existente entre os alcenos representados nas reações;
c) explique por que o aluno obteve apenas um alceno como produto, apesar de ter partido de
três alcenos diferentes.
18 - (UFPE) Considere os cicloalcanos ilustrados a seguir:
-1
-1
e as massas atômicas C = 12 g mol e H = 1 g mol . Com relação a esses compostos, analise
os itens seguintes:
00. uma molécula de ciclobutano possui 48% da massa referente ao elemento carbono.
01. o menos estável é o ciclopropano devido ao fato de ser aquele com o anel mais tensionado.
02. todos possuem a mesma fórmula empírica.
03. o ciclopentano deve ser mais solúvel em água do que em n-hexano.
04. o ciclo-hexano é mais estável na conformação cadeira.
19 - (UFG GO) A reação de Diels-Alder é uma reação de adição 1,4 entre um dieno e um
dienófilo, conforme equação química abaixo:
+
Dieno
Dienófilo
Considerando-se como dieno e dienófilo as substâncias apresentadas a seguir
O
H
Dieno
Dienófilo
o produto final da reação entre eles é o seguinte:
OH
a)
O
H
b)
OH
c)
O
d)
H
OH
e)
20 - (PUC RJ) Os alcenos e alcinos possuem cadeias insaturadas, o que confere maior
reatividade desses hidrocarbonetos em relação ao alcanos. Com relação aos hidrocarbonetos,
assinale a opção em que não ocorrerá uma reação de adição.
a) Etino + H2O
b)
c)
d)
e)
Etano + Br2
Eteno + Cl2
Buteno + H2O
Propino + Br2
21 - (UFT TO) Bromo molecular reage com alcenos caracterizando uma reação de adição.
Sabe-se que 1,60g de bromo reagiu completamente com 0,56g de um alceno.
Assinale a alternativa que corresponde à fórmula molecular deste alceno.
a)
b)
c)
d)
e)
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
22 - (UFPE) A adição de 1 mol de cloro gasoso a 1 mol de um alquino forneceu uma mistura de
isômeros cis e trans de um alqueno diclorado. O alquino utilizado pode ser o:
00. etino
01. 1-propino
02. 1-cloro-1-butino
03. 1,4-dicloro-2-butino
04. 1-cloro-1-pentino
23 - (PUC RJ) Alcenos são hidrocarbonetos muito utilizados na indústria química. No esquema
abaixo, está representada a reação de adição de água ao alceno (A) catalisada por ácido,
gerando o produto (B).
H2 C
CH
CH2 CH2 CH3
+
H2 O
H+
(B)
(A)
De acordo com estas informações, faça o que se pede:
a)
b)
c)
Represente a fórmula estrutural do composto (B) obtido a partir de 1 mol do composto
(A) com 1 mol de H2O.
Dê o nome, segundo a nomenclatura oficial da IUPAC, dos compostos (A) e (B).
Represente a fórmula estrutural do isômero de posição do composto (A).
24 - (UERJ) Na natureza, os ácidos graxos insaturados encontrados em óleos vegetais
ocorrem predominantemente na forma do isômero geométrico cis. Porém, quando esses óleos
são processados industrialmente, ou usados em frituras repetidas, forma-se o isômero trans,
cujo consumo não é considerado saudável. Observe na tabela abaixo os nomes usuais e os
oficiais de três ácidos graxos comumente presentes em óleos e gorduras.
Nome usual
Nome oficial
oleico
esteárico
octadec-9-enoico
octadecanoico
linoleico
octadec-9,11-dienoico
Em um laboratório, para identificar o conteúdo de três frascos, X, Y e Z, cada um contendo um
desses ácidos, foram realizados vários testes.
Observe alguns dos resultados obtidos:
• frasco X: não houve descoramento ao se adicionar uma solução de Br2 /CCl4;
• frasco Y: houve consumo de 2 mols de H2 (g) na hidrogenação de 1 mol do ácido;
• frasco Z: o ácido apresentou estereoisômeros.
Escreva a fórmula estrutural espacial em linha de ligação do isômero do ácido oleico prejudicial
à saúde. Em seguida, cite os nomes usuais dos ácidos presentes nos frascos X e Y.
25 - (UFV MG) Em 1898 Rudolf Diesel apresentou ao mundo um motor abastecido com óleo de
amendoim, bem mais eficiente que os motores a vapor usados na época. A preocupação atual
com o desenvolvimento sustentável faz ressurgir o emprego de óleos vegetais nos motores
movidos a óleo mineral. A estrutura abaixo representa o ácido oléico, encontrado em grande
quantidade no óleo de amendoim:
O
C
OH
Ácido oléico
Com relação às reações que ocorrem com o ácido oléico, assinale a afirmativa INCORRETA:
a) A reação com etanol, em meio ácido, leva à formação de um éster.
b) A reação com H2 forma um ácido saturado.
c) A reação com Br2 é exemplo de uma reação de adição.
+
d) A reação de adição de água, catalisada por H , leva à formação de um diol.
26 - (UNIFOR CE) Considere os seguintes hidrocarbonetos:
I
IV
III
II
Estruturas isômeras do ciclopentano capazes de sofrer reação de adição, estão representadas
SOMENTE em
a) I e II.
b) I e III.
c) II e III.
d) II e IV.
e) I, III e IV.
27 - (UEG GO) Considere a reação mostrada no esquema abaixo e responda ao que se pede.
H
Br
Br
a) Dê a nomenclatura IUPAC para o reagente e produto.
b) Desenhe a estrutura do intermediário envolvido na formação do produto.
c) Construa o diagrama de energia para as etapas envolvidas até a formação do produto.
28 - (UFU MG) O propeno é um hidrocarboneto insaturado de fórmula C3H6. Seu principal uso
é na produção de polipropileno.
A respeito do mecanismo que melhor descreve a reação do propeno com ácido clorídrico,
marque a alternativa correta.
a)
H3C
C
CH2 + Cl
H
H
Cl
H3C
C
CH2 + H+
H
Cl
H3C
C
H
b)
CH3
H3C
C
CH2 + H
Cl
H
Cl
H3C
C
CH2 + Cl-
H
Cl
H3C
C
CH2
Cl
H
c)
H3C
C
CH2 + H
Cl
H
H3C
C
CH3 + Cl-
H
Cl
H3C
C
CH3
H
d)
H3C
C
CH2 + Cl
H
H
H3C
C
CH2
Cl + H+
CH2
Cl
H
Cl
H3C
C
H
29 - (UFG GO) O 1-metil-cicloexeno pode ser convertido em três substâncias diferentes,
conforme esquema abaixo:
1) PhCO3H
A)
diol trans
2) H2O
H 3C
1) KMnO4
B)
diol cis
2) H2O/HOH3C
C)
H2O/H+
álcool
H3C
a) Represente as fórmulas estruturais planas dos produtos em A e B.
b) Represente a fórmula estrutural plana do produto em C.
30 - (UERJ) Em relação a um hidrocarboneto X, de fórmula molecular C9H8, considere as
seguintes informações:
- apresenta ressonância;
- é para-dissubstituído;
- a hidrogenação catalítica em um dos seus grupos substituintes consome 44,8 L de hidrogênio
molecular nas CNTP, produzindo um hidrocarboneto Y;
- a hidratação catalítica, no mesmo grupo substituinte, forma, em maior quantidade, um
composto estável de fórmula C9H10O.
Utilizando fórmulas estruturais planas, apresente a equação química correspondente à
hidratação descrita e escreva o nome oficial de um isômero de posição do hidrocarboneto Y.
31 - (UEM PR) Assinale o que for correto.
01. A monocloração do 2,3-dimetilbutano forma apenas dois produtos.
02. A monocloração do 2,2,4-trimetilpentano forma quatro produtos diferentes.
04. A adição de HCl gasoso a 2,4,4-trimetil-2-penteno produz 2-cloro-2,4,4-trimetilpentano.
08. A adição de eteno a uma solução aquosa de HCl produz cloroetano como produto
principal.
16. Br2 em CCl4 reage com alceno, adicionando Br e CCl3 aos carbonos insaturados.
32 - (UEPG PR) Dados os seguintes reagentes: propano, acetato de metila, cloroetano, 1buteno, água, KOH (solução alcoólica), HCl, H2SO4, gás cloro e etanol, analise as alternativas
e assinale o que for correto.
01.
02.
04.
08.
16.
O composto 1-buteno reage com HCl por reação de adição.
Acetato de metila reage com água em meio ácido, por reação de hidrólise.
O cloroetano reage com solução alcoólica de KOH por reação de substituição.
O propano reage com gás cloro por reação de eliminação.
No tratamento de etanol por H2SO4 sob aquecimento ocorre desidratação.
33 - (UECE) Um dos produtos da reação entre 1 mol de 1,5-dibromo-pentano e 2 mols de
zinco, que é usado na manufatura de resinas sintéticas e borrachas adesivas, é o
a) n-pentano.
b) pent-1-eno.
c) penta-1,5-dieno.
d) ciclopentano.
34 - (UEM PR) Considere o esquema a seguir e assinale o que for correto.
H2SO4
H2SO4
O
140ºC
OH
180ºC
01. O propeno e o éter dipropílico foram obtidos, respectivamente, por reações de eliminação
e substituição.
02. Os álcoois possuem caráter ácido mais forte que os fenóis, isto é, têm maior facilidade de
se ionizar em solução aquosa.
04. Na síntese do éter, ocorre uma desidratação intermolecular e, na síntese do alceno, uma
desidratação intramolecular.
08. Se o metanol fosse colocado para reagir nas mesmas condições apresentadas no
esquema acima, seria obtido um único produto de desidratação.
16. É possível obter um éster a partir de uma reação de oxidação do éter dipropílico.
35 - (UFF RJ) O álcool etílico pode ser encontrado tanto em bebidas alcoólicas quanto em
produtos de uso doméstico e tem a seguinte estrutura química:
H
H
H
C
C
H
H
OH
A diferença entre esses produtos comerciais está na concentração do etanol. Enquanto uma
latinha de cerveja possui cerca de 6% do álcool, um litro do produto doméstico possui cerca de
96%, ou seja, uma concentração muito maior. Caso a energia acumulada, pelo consumo
exagerado de algumas bebidas alcoólicas, não seja gasta, pode resultar, então, na famosa
“barriga de cerveja”. O álcool altera o funcionamento normal do metabolismo.
Em relação aos álcoois, é correto afirmar que:
a) o etanol é menos ácido do que o propano.
b) uma reação do 2-propanol com ácido sulfúrico e aquecimento pode levar a uma reação
de eliminação (desidratação).
c) a oxidação do etanol na presença de ar atmosférico e sob ação de catalisador produz
propanona e água.
d) o 2-propanol tem ponto de ebulição menor do que o etanol.
e) o éter etílico não pode ser obtido a partir do etanol.
36 - (Unimontes MG) O estireno é matéria-prima para a fabricação do polímero poliestireno,
muito utilizado na indústria para produzir vários utensílios domésticos. O processo de síntese
do estireno é mostrado, de forma simplificada, a seguir:
CH2CH3
estireno
Sabendo-se que o nome sistemático do estireno é etenilbenzeno (vinilbenzeno), a reação
usada para se chegar ao estireno, a partir do etilbenzeno, é a
a)
b)
c)
d)
acilação de Friedel-Crafts.
desidrogenação catalítica.
substituição aromática.
hidrogenação catalítica.
37 - (FATEC SP) Dadas as reações:
I– 2 H3C-CH2OH H2SO

4  H3C-CH2-O-CH2-CH3 + H2O
140ºC
II– H3C-CH2OH H2SO

4  H2C = CH2 + H2O
170ºC
São feitas as seguintes afirmações.
I.
II.
III.
IV.
A reação I é uma desidratação intermolecular.
O nome oficial do produto orgânico formado na reação I é o éster etoxi etano .
A reação II é uma desidratação intramolecular.
O principal produto formado na reação II é o alceno de menor massa molar.
Está correto o que se afirma em
a) I e II, apenas.
b) II e III, apenas.
c) I, III e IV, apenas.
d) II, III e IV, apenas.
e) I, II, III e IV.
38 - (UEPG PR) A respeito de compostos orgânicos oxigenados, assinale o que for correto.
01. Nos alcoóis, o grupo – OH encontra-se ligado diretamente a carbono saturado.
02. Os éteres são compostos de cadeia homogênea.
04. Os aldeídos, ao sofrerem reações de oxidação, formam seus respectivos ácidos
carboxílicos.
08. Os ésteres podem ser obtidos a partir de ácidos carboxílicos, por meio de reações de
neutralização.
16. A desidratação intramolecular de um álcool pode produzir um alceno.
39 - (FUVEST SP) Na chamada condensação aldólica intermolecular, realizada na presença de
base e a uma temperatura adequada, duas moléculas de compostos carbonílicos (iguais ou
diferentes) reagem com formação de um composto carbonílico insaturado. Nessa reação,
forma-se uma ligação dupla entre o carbono carbonílico de uma das moléculas e o carbono
vizinho ao grupo carbonila da outra, com eliminação de uma molécula de água.
H
H
H
H
C
+ H
C
O
H
H
H
C
C
O
H
H
H
C
C
H + H2O
C
H
C
O
H
Analogamente, em certos compostos di-carbonílicos, pode ocorrer uma condensação aldólica
intramolecular, formando-se compostos carbonílicos cíclicos insaturados.
a) A condensação aldólica intramolecular do composto di-carbonílico
O
C
CH 2
H 3C
CH 2
CH 2
C
CH 3
O
pode produzir duas ciclopentenonas ramificadas, que são isoméricas. Mostre as fórmulas
estruturais planas desses dois compostos.
b) A condensação aldólica intramolecular de determinado composto di-carbonílico, X, poderia
produzir duas ciclopentenonas ramificadas. No entanto, forma-se apenas a cis-jasmona,
que é a mais estável. Mostre a fórmula estrutural plana do composto X.
CH 3
O
CH 2
C
CH 2
H 2C
C
H 2C
C
CH
CH
CH 3
cis-jasmona
40 - (UFSC) Observe as equações químicas do esquema abaixo, cujo reagente (A) é um
composto orgânico muito importante na indústria química. Dentre suas várias aplicações,
destacam-se sua utilização como agente responsável pelo amadurecimento de frutas e seu
emprego na fabricação de polímeros.
HBr
H2C
H3C
CH2Br
(B)
H3C
CH2OH
(C)
CH2
(A)
H2O/H2SO4
Assinale a(s) proposição(ões) CORRETA(S).
01. O composto A pertence à função dos hidrocarbonetos de fórmula geral CnH2n+2.
02. Os nomes IUPAC de B e C são, respectivamente, bromoetano e etanol.
04. A obtenção de C ocorre a partir da reação de desidratação de A, catalisada por ácido
sulfúrico.
3
08. Os produtos B e C apresentam apenas átomos de carbono com hibridização sp .
16. O composto C é um isômero funcional do éter etoxi-etano.
32. O nome IUPAC de A é eteno.
41 - (UFES) O pau-rosa (Aniba rosaeodora var amazonica Ducke syn Aniba duckei
Kostermans), da família Lauraceae, destaca-se na produção de óleo essencial de aroma
agradável, rico em linalol e muito utilizado na indústria de perfumaria. O óleo para fins
comerciais é obtido a partir da destilação da madeira. Sobre o linalol, é CORRETO afirmar:
OH
Estrutura do linalol
a)
b)
c)
d)
e)
Apresenta o nome sistemático de 3-hidróxi-3,7-dimetilocta-1,6-dieno.
Apresenta isomeria espacial do tipo cis-trans.
Sofre reação de desidratação, levando à formação de 2 ligações duplas conjugadas.
Apresenta em sua estrutura um álcool secundário.
2
3
Possui 5 carbonos sp e 5 carbonos sp .
42 - (FUVEST SP) Um químico, pensando sobre quais produtos poderiam ser gerados pela
desidratação do ácido 5–hidróxi–pentanóico,
O
H2C
OH
CH2
CH2
CH2
C
,
OH
imaginou que
a) a desidratação intermolecular desse composto poderia gerar um éter ou um éster,
ambos de cadeia aberta. Escreva as fórmulas estruturais desses dois compostos.
b) a desidratação intramolecular desse composto poderia gerar um éster cíclico ou um
ácido com cadeia carbônica insaturada. Escreva as fórmulas estruturais desses dois
compostos.
43 - (UFRRJ) O consumo de bebidas alcoólicas tem crescido assustadoramente, causando
grande preocupação às autoridades do país. A ingestão de grandes quantidades de álcool
causa danos irreversíveis ao cérebro, ao coração e ao fígado, além de provocar alterações de
comportamento. Muitos jovens têm-se envolvido em acidentes de trânsito que os deixam com
algum tipo de dano permanente ou os levam à morte. O álcool encontrado nas bebidas é o
etanol, obtido a partir da cana-de-açúcar. Os álcoois podem sofrer dois tipos de reação de
desidratação, dependendo das condições de reação. A partir do álcool citado, observe o
esquema e indique:
a)
b)
Os nomes (oficiais) dos compostos A e C.
A fórmula estrutural de um isômero de compensação do composto A.
44 - (FSA SP) A desidratação do etanol, dependendo das condições em que é feita, pode ser
intermolecular ou intramolecular, produzindo como principais produtos, respectivamente,
a) álcool e éter.
b) éter e éster.
c) éter e hidrocarboneto.
d) álcool e hidrocarboneto.
e) éster e hidrocarboneto.
TEXTO: 1 - Comum à questão: 45
Misera! Tivesse eu aquela enorme, aquela
Claridade imortal, que toda a luz resume!
ASSIS, Machado. “Circulo vicioso”.
Texto 2
Energias quânticas modelam seios e braços.
Explico o momento, a nave tomba, gotas translúcidas giram
prótons e nêutrons neste céu de maio.
CARNEIRO, A. “Ondas quânticas”.
Ambos os textos fazem referência ao processo de emissão de luz por vaga-lumes. Esse
processo de emissão de luz ocorre por causa de um conjunto de reações químicas que
resultam na transformação da luciferina em oxiluciferina, conforme esquema abaixo.
O
O
OH
C
N
N
N
H
S
S
HO
N
OOH
S
S
HO
A
Luciferina
O
CO2
C
O
N
S
HO
OH
C
Luciferase, ATP, O2, M g2+
N
N
S
Oxiluciferina
N
O
S
S
HO
O
B
LUZ
45 - (UEG GO) Considerando as propriedades químicas e as reações dos compostos
orgânicos envolvidos no processo de emissão de luz do vaga-lume, é CORRETO afirmar:
a) A transformação do composto A no composto B é uma reação de desidratação.
b) A conversão da luciferina no composto A é uma reação de redução.
c) Na luciferina, o hidrogênio menos ácido está ligado ao oxigênio do grupo acila.
d) Na oxiluciferina, todos os átomos de carbono ligados aos átomos de enxofre
2
apresentam hibridização sp .
TEXTO: 2 - Comum à questão: 46
A benzocaína (para-aminobenzoato de etila) é geralmente utilizada como anestésico local para
exame de endoscopia. Esse composto é obtido pela reação do ácido paraaminobenzóico com
o etanol, em meio ácido, segundo a reação:
OH
H 2N
H+
+ C2H5OH
O
ácido p-aminobenzóico
OCH2CH3
H+
H2N
+ H2O
O
p-aminobenzoato de etila
ou benzocaína
46 - (UFRN) A reação de obtenção da benzocaína é classificada como:
a) hidrogenação.
b) esterificação.
c) oxidação.
d) hidrólise.
TEXTO: 3 - Comum à questão: 47
Muitas frutas são colhidas ainda verdes, para que não sejam danificadas durante o seu
transporte. São deixadas em armazéns refrigerados até o momento de sua comercialização,
quando são colocadas em um local com gás eteno por determinado período, para que o seu
amadurecimento ocorra mais rapidamente.
As reações I e II representam dois métodos diferentes na produção de eteno.
catal., T
I. CH 3  CH 3 
 CH 2  CH 2  H 2
H SO , 170 ºC
II. CH 3  CH 2 OH 2 4 CH 2  CH 2  H 2 O
–1
–1
Dado: R = 0,082 atm.L.K .mol
47 - (FGV SP) As reações I e II são denominadas, respectivamente,
a) desidrogenação e desidratação intramolecular.
b) desidrogenação e desidratação intermolecular.
c) desidrogenação e adição.
d) eliminação e hidratação intramolecular.
e) eliminação e hidratação intermolecular.
TEXTO: 4 - Comum à questão: 48
Uma das alternativas viáveis ao Brasil para o uso de fontes renováveis de energia e com
menor impacto ambiental é o biodiesel. No Brasil foi instituída a Lei 11.097, de 13 de janeiro de
2005, que obriga, a partir de 2008, em todo o território nacional, o uso de uma mistura em
volume de 2 % de biodiesel e 98 % de diesel de petróleo, denominada de B2. Em janeiro de
2013, essa obrigatoriedade passará para 5 % (B5). Este biocombustível é substituto do óleo
diesel, que é um combustível fóssil, pois obtido da destilação fracionada do petróleo. O
procedimento normalmente utilizado para obtenção do biocombustível é através da
transesterificação catalítica entre um óleo vegetal com álcool de cadeia curta, sendo obtidos
ésteres graxos, como pode ser representado pela equação química abaixo:
O
H2C
O
C
C 17H35
H2C
OH
HC
OH
H2C
OH
O
O
HC
O
C
+ CH3OH
C 17H35
+
C 17H35 C
OCH3
O
H2C
O
C
C 17H35
48 - (UEPB) Um dos índices da qualidade do diesel e do biodiesel é a determinação do número
de insaturações em suas moléculas. Quanto maior a quantidade de insaturações, maior é a
degradabilidade, oxidação, do combustível. A técnica para determinação do índice de
insaturação é denominada de índice de iodo. A reação se processa da seguinte maneira: o
iodo molecular, de cor violeta, reage com os carbonos insaturados da molécula e produz uma
ligação saturada, incolor. Qual das alternativas abaixo apresenta uma equação química
adequada para esta reação?
I
a)
C
C
+
I2
C
C
I
I
C
C
I
I
C
C
I
b)
c)
C
C
C
C
+
+
I3
I4
I
I
I
d)
C
C
+
I2
I
I
C
C
I
e)
C
C
+
I4
I
C
I
C
I
TEXTO: 5 - Comum à questão: 49
Poluição
A poluição atmosférica tem se mostrado nociva para os seres humanos e animais. Por um
lado, pode reduzir o peso dos bebês quando as gestantes são expostas a níveis elevados de
monóxido de carbono e partículas inaláveis no primeiro trimestre de gestação. Por outro lado,
os anfíbios também têm sofrido os efeitos desses poluentes: a chuva ácida é uma ameaça para
embriões e larvas. Outra ameaça são os clorofluorcarbonos, que permitem o aumento das
radiações UV-B, retardando as taxas de crescimento e causando problemas em seu sistema
imunológico.
Além disso, nas áreas agrícolas que usam extensivamente fertilizantes e inseticidas, tem-se
observado um aumento de deformidades em rãs, sapos e salamandras.
(Adaptado de Evangelina A. Vormittag. Diversidade de Impactos na Saúde Pública. Scientific American Brasil, ano 6, n. 74, julho/2008.p. 78 e de Carlos
Roberto Fonseca et alli. Metamorfose Ambulante. Scientific American Brasil, ano 6, n. 72, maio/2008. p. 88)
49 - (PUC Camp SP) Para a síntese de clorofluorcarbonos, CFCs, alcanos sofrem reação de
a)
b)
c)
d)
e)
eliminação.
substituição.
combustão.
polimerização.
adição.
TEXTO: 6 - Comum à questão: 50
O Complexo Petroquímico do Estado do Rio de Janeiro (COMPERJ), atualmente em fase de
implantação no município de Itaboraí, utilizará como matéria-prima principal o petróleo pesado
produzido no Campo de Marlim, na Bacia de Campos. Os produtos mais importantes do
COMPERJ podem ser vistos na tabela a seguir.
50 - (UFRJ) O estireno é um alquil aromático de fórmula C8H8 utilizado como monômero para a
fabricação do poliestireno e de outros polímeros de grande importância comercial. Ele é obtido
a
por meio de um processo que usa dois produtos de 1 geração do COMPERJ, que
identificaremos como A e B. O processo envolve a sequência de reações indicadas a seguir.
Etapa
1
2
3
Reação
Tipo
A  HCl  C
Adição
3  D  HCl Alquilação
C  B AlCl

D  Estireno H 2
Eliminação
Escreva, utilizando a notação em bastão, os produtos petroquímicos de 1a geração A e B, dê o
nome do produto intermediário D e represente a estrutura do poliestireno.
GABARITO:
20) Gab: B
1) Gab: E
21) Gab: C
3) Gab: C
22) Gab: VVFVF
4) Gab: A
23) Gab:
H
OH
C
CH
5) Gab: A
H
a)
6) Gab: D
H
7) Gab: E
10) Gab: D
CH 2
CH 3
(B)
b)
Composto (A) penteno ou pent-1eno ou 1-penteno ou penteno-1.
Composto (B) 2-pentanol ou
pentan-2-ol.
c)
CH 3
8) Gab: D
9) Gab: B
CH2
CH
CH
CH 2
CH 3
24) Gab:
O
11) Gab: B
HO
X = ácido esteárico Y = ácido linoleico
12) Gab: A
13) Gab: C
25) Gab: D
14) Gab:
a)
26) Gab: D
27) Gab:
a) reagente: metil-propeno
produto: 2-bromo-2-metil-propano
b)
CH 3
H 3C
b)
CH 3
c)
15) Gab: VVVVV
16) Gab: A
17) Gab:
28) Gab: C
OH
29) Gab:
a)
a)
b)
c)
Isomeria
geométrica
e
de
posição.
Porque os alcenos trans são mais
estáveis que alcenos cis.
18) Gab: FVVFV
19) Gab: D
OH
H
OH
OH
CH3
OH
CH3
H
diol trans
diol cis
b)
OH
42) Gab:
a) O éter de cadeia aberta que pode
ser formado é:
O
O
C
álcool
CH2
O
CH2
4
CH 3
C
4
HO
OH
O éster de cadeia aberta que pode
ser formado é:
30) Gab:
O
HO
CH2
4
C
O
O
CH2
4
C
OH
Um dos nomes:
• orto-etil-metil-benzeno
• meta-etil-metil-benzeno
b) O éster cíclico
formado é:
pode ser
O
C
31) Gab: 07
32) Gab: 19
H2C
O
H2C
CH2
C
H2
33) Gab: D
34) Gab: 13
que
O ácido com cadeia carbônica
insaturada que pode ser formado é:
35) Gab: B
O
H2C
36) Gab: B
CH
CH2
2
C
OH
37) Gab: C
38) Gab: 21
39) Gab:
a)
43) Gab:
a) A = Etóxi-etano ou etano-óxi-etano
 CH3-CH2-O-CH2-CH3
C = Cloro-etano  CH3-CH2-Cl
b) CH3-O-CH2-CH2-CH3 e CH3-OCH(CH3)-CH3
44) Gab: C
45) Gab: A
46) Gab: B
47) Gab: A
b)
48) Gab: D
49) Gab: B
50) Gab:
+ HCl
A
40) Gab: 42
41) Gab: C
C
Cl
+ HCl
AlCl3
+
Cl
C
D
+ H2
HC
B
A
C
H2
D Etilbenzeno
n
4 H–Cl =
4 x 431___
–3032 kJ/mol
c) 30,8 g de CCl4 produzido
39) Gab: C
40) Gab: 03
41) Gab: D
42) Gab: B
43) Gab: B
44) Gab: B
45) Gab: E
46) Gab: C
47) Gab:
CH2 + 3/2 O2  CO2 + H2O
O calor gerado pela queima de 140 kg
e
de
–
6,5106
kJ