Tutoria em Química Lista de Exercícios 10 1) Forneça a ordem da reação com relação a cada reagente e a ordem total para cada uma das seguintes reações: a) 2A + B C v = k[A][B] b) A + 2B + C c) 2A + B 2D 2 v = k[B][C] 2 3C 1/2 v = k[A] [C] -1/2 2) Mostre que a unidade da constante de velocidade para a seguinte reação de primeira ordem é -1 -1 -1 s , sabendo-se que a unidade de velocidade é mol L s . 2N2O5 4NO2 + O2 v = k[N2O5] 3) Mostre que a unidade da constante de velocidade para a seguinte reação de segunda ordem -1 -1 -1 -1 é L mol s , sabendo-se que a unidade de velocidade é mol L s . H2+ Br2 2HBr v = k[H2][Br2] 4) Quando a reação abaixo foi estudada em laboratório, descobriu-se que era de primeira ordem 4 -1 -1 com relação aos dois reagentes, com uma constante de velocidade de 1,9 x 10 L mol s . Se -5 -1 -5 -1 [NO] = 1,2 x 10 mol L e [O3] = 2,0 x 10 mol L , calcule o valor da velocidade dessa reação. 5) A reação hipotética A + B C tem a lei de velocidade v = k[A]α[B]β. Quando [A] dobra e [B] é mantido constante, a velocidade dobra. Mas a velocidade aumenta 4 vezes quando [B] dobra e [A] é mantido constante. Calcule os valores de α e β . 6) Os seguintes dados experimentais foram obtidos para a reação abaixo e calcule a ordem de reação para cada reagente e o valor de k, incluindo sua unidade. 2A + 3B C + 2D -1 [A] (mol L ) 0,127 0,127 0,255 -1 [B] (mol L ) 0,15 0,30 0,15 -1 -1 Velocidade (mol L s ) 0,033 0,132 0,066 7) A decomposição de N2O5 em solução de tetracloreto de carbono é uma reação de primeira ordem. 2N2O5 4NO2 + O2 -4 -1 A constante de velocidade a uma dada temperatura é 5,25 x 10 s . Se a concentração inicial de -1 N2O5 é de 0,200 mol L , calcule a sua concentração após 10 min de reação. -1 8) Se, no exercício anterior, a concentração inicial de N2O5 é de 0,100 mol L , calcule o tempo que levará para a concentração cair para 0,0100 vezes do seu valor inicial. 9) Mostre que o tempo de meia vida para uma reação de primeira ordem é dada por: t1/2 = ln(2) / k e que o tempo de meia vida para uma reação de segunda ordem é dada por: t1/2 = 1/(k[A]o) De que forma a meia vida de uma reação de segunda ordem difere daquela de uma de primeira ordem? 10) Os seguintes dados foram coletados para a decomposição de N2O5. Determine a constante de velocidade para esta reação de primeira ordem. Tempo (s) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 -1 [N2O5] (mol L ) 0,200 0,171 0,146 0,125 0,106 0,0909 0,0777 0,0664 0,0570 11) O nitrato de peroxiacetila (PAN) tem a fórmula química C2H3NO4 e é um importante irritante pulmonar no smog fotoquímico. Um experimento para determinar a cinética de decomposição do PAN forneceu os dados apresentados a seguir. Determinar a ordem para essa reação e calcule a constante de velocidade. Tempo (min) 0,00 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 P Parcial de PAN (Torr) -3 2,00 x 10 -3 1,61 x 10 -3 1,30 x 10 -3 1,04 x 10 -4 8,41 x 10 -4 6,77 x 10 -4 5,45 x 10 Gabarito Final A) Ordem A = 1; Ordem B = 2; Ordem Global = 3 B) Ordem A = 0; Ordem B = 1; Ordem C = 1 2; Ordem Global = 3 2 C) Ordem A = 2; Ordem B = 0; Ordem C = −1 2; Ordem Global = 3 2 2) Demonstração 3) Demonstração -6 -1 -1 4) V = 4,6 x 10 mol L s 5) α = 1 e β = 2 2 -2 -2 6) Ordem A = 1; Ordem B = 2; k = 12 L mol s -1 7) [N2O5] = 0,15 mol L 3 8) t = 8,8 x 10 s 9) Demonstração -1 10) k = 0,03 s * O número de algarismos significativos pode variar dependendo de quais pontos o aluno escolheu para fazer a questão. 4 -1 11) Pelo gráfico: reação de ordem 1; k = 4 x 10 s Pressão Parcial (Torr) Pressão Parcial x Tempo 0,003 0,002 0,001 0 0 600 1200 1800 2400 3000 3600 Tempo (min) ln P x Tempo -­‐5 ln P 0 -­‐6 -­‐7 -­‐8 600 1200 1800 2400 3000 3600 Tempo (min) Questão Desafio – TQ 10 O íon benzenodiamônio, C6H5N2+ (aq), reage com a água, de acordo com a reação a seguir: C6H5N2+(aq) + H2O(l) à C6H5OH(aq) + N2(g) + H+ (aq) Nas condições da reação a água se encontra em grande excesso, consequentemente a velocidade da reação só depende da variação da concentração molar do C6H5N2+ (aq). A constante de velocidade da reação, em s-­‐1, varia conforme mostrado no gráfico ln k versus 1/T abaixo. a) Escreva a lei de velocidade para a reação a 301 K, incluindo o valor numérico da constante de velocidade. b) Calcule a concentração molar de C6H5N2+ (aq) e de C6H5OH(aq) após 120 s de reação, a 301K, considerando que a concentração inicial de C6H5N2+ (aq) é de 1,00 x 10-­‐2mol L-­‐1. c) Calcule o tempo de meia vida do C6H5N2+ (aq) na reação, a 301 K. d) Calcule a energia de ativação da reação.