QUÍMICA GERAL Átomos e Propriedades periódicas Profª. Simone Noremberg Kunz 2 ÁTOMO A matéria é feita de partículas inimaginavelmente pequenas. A menor partícula possível de um elemento é chamada de átomo. O nome átomo vem do grego e significa “não divisível”. 3 Número atômico, número de massa e isótopo • Número atômico (Z) = número de prótons no núcleo. • Número de massa (A) = número total de prótons e nêutrons no núcleo. • Por convenção, para um elemento X, escreve-se zAX. • Isótopos têm o mesmo Z, porém A é diferente. • Ex: Neônio-20 (2010Ne), Neônio-21 (2110Ne), Neônio-22 (2210Ne) • Encontramos o Z na tabela periódica. 4 Massa atômica • A escala de massa atômica • A massa do 1H é 1,6735x10-24 g e do 23 g. • Definimos: a massa de 12C 16O é 2,6560x10- = exatamente 12 u. • Usando unidades de massa atômica: • 1 u = 1,66054 x 10-24 g • 1 g = 6,02214 x 1023 u • 1H é 1,6735x10-24 x 6,02214 x 1023 =1,0079 5 ÁTOMO Estrutura das atômica- mecânica quântica- propriedades partículas e ondas são consideradas simultaneamente. Princípio da incerteza de Heisenberg É impossível conhecer simultaneamente e com certeza a posição e o momento de uma pequena partícula tal como um átomo Átomos- Formados de partículas subatômicas Elétron - próton + nêutron 6 Massa atômica • Massas atômicas médias • A massa atômica relativa: massas médias dos isótopos: • O C natural: 98,892 % de 12C + 1,107 % de 13C. • A massa média do C: • (0,9893)(12 u) + (0,0107)(13,00335 u) = 12,01 u • A massa atômica (MA) é também conhecida como massa atômica média. • As massas atômicas estão relacionadas na tabela periódica. 7 ÁTOMO Orbitais- correspondem aos estados individuais que podem ser ocupados por um elétron em um átomo Representações orbitais – Equação de Schrödinger • Orbitais s • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero. • Para um orbital s, o número de nós é n-1. 8 Representações orbitais 9 Representações orbitais • Orbitais p • Existem três orbitais p, px, py, e pz. • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano. • As letras correspondem aos valores permitidos de ml, - 1, 0, e +1. • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo. 10 Representações orbitais Orbitais p 11 Representações orbitais • Orbitais d e f • Existem cinco orbitais d e sete orbitais f. • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. 12 Representações orbitais Orbitais d 13 14 Orbitais e números quânticos • A equação de Schrödinger necessita de três números quânticos: • Número quântico principal, n. Este é o mesmo n de Bohr. À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o elétron passa mais tempo mais distante do núcleo. • O número quântico azimutal, l. Esse número quântico depende do valor de n. Os valores de l começam de 0 e aumentam até n -1. Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, d e f. • O número quântico magnético, ml. Esse número quântico depende de l. O número quântico magnético tem valores inteiros entre -3 e +3. Fornecem a orientação do orbital no espaço. 15 Orbitais e números quânticos 16 Configuração eletrônica Diagrama Aufbau 17 Configuração eletrônica Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli Não existem dois elétrons num átomo que possuam os mesmos valores para todos os números quânticos. 18 Configuração eletrônica • As configurações eletrônicas nos dizem em quais orbitais os elétrons de um elemento estão localizados. • Três regras: • - Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. • - Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). • - Para os orbitais degenerados, os elétrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo elétron (regra de Hund) 19 Configuração eletrônica • Configurações eletrônica condensadas • O neônio tem o subnível 2p completo. • O sódio marca o início de um novo período. • Logo, escrevemos a configuração eletrônica condensada para o sódio como Na: [Ne] 3s1 • [Ne] representa a configuração eletrônica do neônio. • Elétrons mais internos: os elétrons no [Gás Nobre]. • Elétrons de valência: os elétrons fora do [Gás Nobre]. 20 Configurações eletrônicas e a tabela periódica A tabela periódica pode ser utilizada como um guia para as configurações eletrônicas. O número do período é o valor de n. Os grupos 1 e 2 têm o orbital s preenchido. Os grupos 13 -18 têm o orbital p preenchido. Os grupos 3 -12 têm o orbital d preenchido. Os lantanídeos e os actinídeos têm o orbital preenchido. f 21 Configurações eletrônicas e a tabela periódica 22 23 Tabela periódica • A tabela periódica é utilizada para organizar os 118 elementos de modo significativo. • Como consequência dessa organização, existem propriedades periódicas associadas à tabela periódica. 24 Tabela periódica • Dimitri Mendeleev e Julius Meyer (1869- 50 elementos) Demonstrou a variação de propriedades periódicas, como volume molar, o ponto de ebulição e a dureza, como uma função da massa atômica. 25 Tabela periódica As séries horizontais são designadas por períodos. Ao longo de cada período o número atômico vai aumentando uma unidade. As séries verticais são designadas por grupos, onde os elementos têm propriedades químicas semelhantes. Isto deve-se à configuração eletrônica ser semelhante, isto é, são os elétrons mais “externos” que influência sobre as propriedades dos elementos. exercem 26 Tabela periódica Consideremos por exemplo o grupo 1A, ou grupo dos metais alcalinos: Li: [He] 2s1 Na: [Ne] 3s1 K: [Ar] 4s1 Rb: [Kr] 5s1 Todos os elementos deste grupo têm a configuração eletrônica dos gás nobre anterior, acrescido de ns1. 27 Tabela periódica 28 Configuração eletrônica de ânions e cátions Formação de um cátion- um ou mais elétrons são removidos da última camada, dando origem a uma configuração mais estável. Na: [Ne] 3s1 ⇒ Na+: [Ne] Regra do octeto ns2 np6 Ca: [Ar] 4s2 ⇒ Ca2+: [Ar] Al: [Ne] 3s2 3p1 ⇒ Al3+: [Ne] Formação de um ânion- um ou mais elétrons são adicionados à ultima camada: F: 1s2 2s2 2p5 ⇒ F-: [Ne] O: 1s2 2s2 2p4 ⇒ O2-: [Ne] Metais de transição- formam sempre cátions, podendo ter cargas diferentes, e não terem a configuração de gases nobres. 29 Propriedades periódicas Três elementos com números atómicos consecutivos: A diferença é pequena no número de prótons e de elétrons, mas suas propriedades são muito diferentes. O cloro é um gás, e tem tendência a captar elétrons, sendo muito reativo. O argônio é um gás nobre, monoatômico, e muito pouco reativo. O potássio é um sólido, com propriedades metálicas, bastante reativo, e com tendência para libertar 1 elétron. 30 Tabela periódica • A tabela periódica moderna: organiza os elementos em ordem crescente de número atômico. • Carga nuclear efetiva • A carga nuclear efetiva é a carga sofrida por um elétron em um átomo polieletrônico. • A carga nuclear efetiva não é igual à carga no núcleo devido ao efeito dos elétrons internos. 31 Carga nuclear efetiva • Os elétrons estão presos ao núcleo, mas são repelidos pelos elétrons que os protegem da carga nuclear. • A carga nuclear sofrida por um elétron depende da sua distância do núcleo e do número de elétrons mais internos. • Quando aumenta o número médio de elétrons protetores (S), a carga nuclear efetiva (Zef) diminui. • Quando aumenta a distância do núcleo, S aumenta e Zef diminui. 32 Propriedades periódicas Raio atômico Metade da distância entre dois núcleos de dois átomos numa molécula. 33 Propriedades periódicas Raio atômico O tamanho atômico varia consistentemente através da tabela periódica. Ao descermos em um grupo, os átomos aumentam. Ao longo dos períodos da tabela periódica, os átomos tornam-se menores. Existem dois fatores agindo: Número quântico principal, n, e a carga nuclear efetiva, Zef. Ao longo de um grupo (por exemplo do lítio ao césio) o raio atómico aumenta, pois as sucessivas camadas estão mais afastadas do núcleo. 34 Propriedades periódicas Raio atômico 35 Propriedades periódicas Raio atômico • Tendências periódicas nos raios atômicos • À medida que o número quântico principal aumenta, a distância do elétron mais externo ao núcleo aumenta. • o raio atômico aumenta. • Ao longo de um período na tabela periódica, o número de elétrons mais internos mantém-se constante, mas a carga nuclear aumenta. Aumenta a atração entre o núcleo e os elétrons mais externos. • o raio atômico diminui. 36 37 Propriedades periódicas Raio iônico • Tendências nos tamanhos dos íons • Cátions: os elétrons são primeiramente removidos do orbital com o maior número quântico principal, n: • Li (1s2 2s1) Li+ (1s2) • Fe ([Ar]3d6 4s2) Fe3+ ([Ar]3d5) • Ânions: os elétrons são adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n disponível: • F (1s2 2s2 2p5) F (1s2 2s2 2p6) 38 Propriedades periódicas Raio dos íons O tamanho do íon é a distância entre os íons em um composto iônico. O tamanho do íon também depende da carga nuclear, do número de elétrons e dos orbitais que contenham os elétrons de valência. Os cátions deixam vago o orbital mais volumoso e são menores do que os átomos que lhes dão origem. Os ânions adicionam elétrons ao orbital mais volumoso e são maiores do que os átomos que lhe dão origem. 39 Propriedades periódicas Raio iônico • Para íons de mesma carga, o tamanho do íon aumenta à medida que descemos em um grupo na tabela periódica. • Série isoeletrônica: todos os membros têm o mesmo número de elétrons. • Quando a carga nuclear aumenta em uma série isoeletrônica, os íons tornam-se menores : • O número de prótons aumenta do O-2 ao Al3+ O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+ • O raio iônico diminui do O-2 ao Al3+ 40 Propriedades periódicas Energia de ionização • A primeira energia de ionização, I1, é a quantidade de energia necessária para remover um elétron de um átomo gasoso: • Na(g) → Na+(g) + e-. • A segunda energia de ionização, I2, é a energia necessária para remover um elétron de um íon gasoso: • Na+(g) → Na2+(g) + e-. • Quanto maior a energia de ionização, maior é a dificuldade para se remover o elétron. 41 Propriedades periódicas Energia de ionização • Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um elétron mais interno é removido. 42 Propriedades periódicas Energia de ionização • A energia de ionização diminui à medida que descemos em um grupo. • Isso significa que o elétron mais externo é mais facilmente removido ao descermos em um grupo. • À medida que o átomo aumenta, torna-se mais fácil remover um elétron do orbital mais volumoso. • Geralmente a energia de ionização aumenta ao longo do período. • Ao longo de um período, Zef aumenta. Consequentemente, fica mais difícil remover um elétron. • São duas as exceções: a remoção do primeiro elétron p e a remoção do quarto elétron p. 43 Propriedades periódicas Energia de ionização • Os elétrons s são mais eficazes na proteção do que os elétrons p. A formação de s2p0 se torna mais favorável. • proteção: s > p > d > f • Quando um segundo elétron é colocado em um orbital p, aumenta a repulsão elétron-elétron. Quando esse elétron é removido, a configuração s2p3 resultante é mais estável do que a configuração inicial s2p4. Portanto, há uma diminuição na energia de ionização. 44 29/03/2015 Propriedades periódicas Afinidade eletrônica • A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização. • A afinidade eletrônica é a alteração de energia quando um átomo gasoso ganha um elétron para formar um íon gasoso: Cl(g) + e- → Cl-(g) • A afinidade eletrônica pode ser tanto exotérmica (como o exemplo acima) quanto endotérmica: Ar(g) + e- → Ar-(g) Propriedades periódicas Afinidade eletrônica Propriedades periódicas Caráter metálico • O caráter metálico refere-se às propriedades dos metais: • brilhante ou lustroso, maleável e dúctil, os óxidos formam sólidos iônicos básicos e tendem a formar cátions em solução aquosa. • Aumenta à medida que descemos em um grupo. • Diminui ao longo do período. • Os metais têm energias de ionização baixas. • A maioria dos metais neutros sofre oxidação em vez de redução. 29/03/2015 Propriedades periódicas Metais • Metais • Quando os metais são oxidados, eles tendem a formar cátions característicos. • Todos metais do grupo 1 formam íons M+. • Todos metais do grupo 2 formam íons M2+. • A maioria dos metais de transição têm cargas variáveis. • A maior parte dos óxidos metálicos são básicos: • Óxido metálico + água → hidróxido metálico Na2O(s) + H2O(l) → 2NaOH(aq) 29/03/2015 Propriedades periódicas Não-metais • Não-metais • Apresentam um comportamento mais variado do que os metais. • Quando os não-metais reagem com os metais, os não-metais tendem a ganhar elétrons: metal + não-metal → sal 2Al(s) + 3Br2(l) → 2AlBr3(s) • A maior parte dos óxidos não-metálicos são ácidos: óxido não-metálicos + água → ácido CO2(g) + H2O(l) → H2CO3(aq) 29/03/2015 Propriedades periódicas Metalóides • Metalóides • Os metalóides têm propriedades intermediárias entre os metais e os não-metais. • Exemplo: o Si tem brilho metálico, mas é quebradiço. • Os metalóides semicondutores. são famosos na indústria de 29/03/2015 Propriedades periódicas Eletronegatividade • Eletronegatividade: é a habilidade de um átomo de atrair elétrons para si em certa molécula. • energia de ionização • afinidade eletrônica • Linus Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F). • A eletronegatividade aumenta: • ao logo de um período e • ao subirmos em um grupo 53 54 Exercícios 1. Faça a configuração eletrônica condensada dos seguintes átomos, usando as abreviaturas do núcleo de gás nobre apropriado. a) K b) Br c) O d) Ba e) Mn 2. Identifique o elemento específico que corresponde a cada uma das seguintes configurações eletrônica: a) 1s22s22p5 b) [He]2s1 c)[Kr] 5s24d10 d) [Ar]4s23d6 3. Ordene os seguintes átomos em ordem decrescente raio atômico. Rb, S, Mg, Ne, I. Explique. 4. Escreva as configurações eletrônicas condensadas para os seguintes átomos e íons: a) Ca e Ca2+ b) S e S2-