Haletos do Grupo do Oxigênio

Aula: 21
Temático: Haletos do Grupo do Oxigênio
Vamos abordar um outro grupo de haletos. Peço sua atenção para o
assunto. Vamos lá!
Haletos do Grupo do Oxigênio
O elemento flúor é chamado fluoretos, desde que o flúor seja o elemento mais
eletronegativo, enquanto os outros halogênios devem ser chamados de óxidos,
porque ali o oxigênio é o elemento mais eletronegativo.
Em geral, eles não formam uma família de compostos comuns ou de grande
importância.
A tabela mostra os óxidos de halogênios.
Flúor
P.E.a
P.F.a
Cloro
P.E.a
P.F.a
Bromob
P.E.a
Iodob
F2O
-145
-224
Cl2O
~4c
-116
Br2O
-18
I2O4
ClO2
~10c
-5,9
BrO3
I4O9
Cl2O4
44,5
-117
3,5
BrO2
I2O5
-91,5
Br2O7(?)
I2O7
Cl2O3
F2O2
d
Cl2O6
Cl2O7
82c
a= ºC; b= decompõe-se quando aquecido; c= explode; d= explode abaixo de 0ºC
(Fonte: IQ UNESP)
O difluoreto de oxigênio (OF2) tem sido estudado para servir como combustível
de foguetes. É preparado passando-se F2 em KF úmido, que é um gás muito
venenoso (p. e. -145 ºC) e, não reativo que pode ser misturado a H2, CH4 ou
CO sem reagir.
QUÍMICA INORGÂNICA
Entretanto, essas misturas causam uma forte explosão quando se sujeita à
ignição provocada por uma faísca. Ocorre, então, uma violenta explosão à
temperatura ambiente, se OF2 for misturado com Cl2, Br2 ou I2.
Metais, não metais e até o xenônio (na presença de uma descarga elétrica) são
oxidados, fluoretados e oxi-fluorados por ele. O difluoreto de dioxigênio é um
sólido amarelo-alaranjado, formado pela descarga elétrica em uma mistura de
O2 e F2 a baixas pressões e baixas temperaturas e tem uma meia vida de
aproximadamente 3 horas a -50 ºC.
A maioria das substâncias explode em contato com O2F2, mesmo em baixas
temperaturas, mesmo que o C2F4 seja transformado em COF2, CF4, CF3OOCF3
etc; tem sido utilizado para produzir nitrosos compostos a partir de aminas
alifáticas primárias.
Estruturas de ambos os fluoretos de oxigênio são conhecidas: a do OF2
angular como a da água, com um ângulo F-O-F de 103,18º; a do O2F2,
caracterizada por uma ligação muito curta O-O e longas ligações O-F.
Essas características, aliadas à forte deformação da molécula, podem indicar a
manutenção de uma forte ligação dupla O=O e fracas ligações simples O-F na
molécula, ou seja, características que podem explicar a propriedade do
composto de servir como oxidante, fluorinante e transferidor de grupos OOF
para outras substâncias.
Os oxiácidos dos halogênios cloro, bromo e iodo:
A química desses oxiácidos e de seus sais é muito complicada, pois podem-se
obter soluções de todos os ácidos e de quase todos os sais pela dissolução
dos halogênios em água. Nessa discussão, halogênio se refere apenas ao
cloro, bromo e iôdo.
Os oxiácidos conhecidos dos halogênios são listados na Tabela abaixo.
QUÍMICA INORGÂNICA
Flúor
FOH
Cloro
ClOH
a
Iodo
a
IOHa
BrOH
HClO2a
HClO3
Bromo
HBrO2a (?)
a
HBrO3
a
HCBrO4a
HClO4
----HIO3
HIO4a
H5IO6
H4I2O9
a = não podem ser isolados puros. (Fonte: IQ UNESP)
Existem haletos formados com os elementos S, Se e Te desta mesma família.
SF6, SeF6 e TeF6 são gases incolores, com estrutura octaédrica e são obtidos
pela combinação direta dos elementos. Seus baixos pontos de fusão são um
indicativo do elevado grau de covalência de suas ligações. O SF6 é um gás
incolor, inodoro, insolúvel e extremamente inerte.
É usado como um dielétrico gasoso (isolante) em transformadores de alta
tensão elétrica e em equipamentos de distribuição de eletricidade. O SeF6 é um
pouco mais reativo e o TeF6 é hidrolisado pela água. Provavelmente, isso se
deve ao maior tamanho do Te, que possibilita o aumento do número de
coordenação necessário na primeira etapa da reação de hidrólise.
O SeF4 é altamente reativo, mas é mais estável que os fluoretos inferiores. Em
contraste com os hexafluoretos, que são relativamente estáveis, os tetrahaletos
são mais sensíveis à água:
SF4 + 2H2O → SO2 + 4HF
O SF4 é um poderoso agente de fluoração.
Encerramos mais uma aula, um pouco complexa e extensa, por isso,
não deixe de enviar suas dúvidas para nosso ambiente virtual de
aprendizagem. Até a Próxima aula!
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