Departamento de Educação – Química Físico – Química II – Pilhas Prof. Ms. Ricardo Honda Lista de exercícios 2 Pilhas 1. Considere o esquema a seguir e responda: 4. Foi montada uma pilha em que o polo positivo era constituído por um bastão de paládio, mergulhado numa solução de cloreto de paládio e o polo negativo, por um bastão de níquel, mergulhado numa solução de sulfato de níquel. As semirreações que representam os eletrodos são: Pd2+ + 2 e− → Pd Ni2+ + 2 e− → Ni a) Escreva a equação que representa a reação química (reação global) que ocorre quando a pilha está funcionando (sentido espontâneo). b) O que acontece com as concentrações de Pd 2+ e Ni2+ durante o funcionamento da pilha? Explique. a) Qual é o ânodo? b) Qual é o polo positivo? c) Em qual eletrodo ocorre corrosão? d) Qual solução se dilui? e) Qual é a semirreação de redução? f) Qual é a semirreação de oxidação? g) Qual é a reação global? 5. Considere a representação da pilha e responda: Cr (s) / Cr3+ (aq) // Pb2+ (aq) / Pb (s) a) Qual é a semireação de oxidação? b) Qual é a semireação de redução? c) Qual é a reação global? d) Qual é o cátodo? e) Qual é o polo negativo? f) Em qual eletrodo ocorre deposição? g) Qual solução se concentra? h) Qual é o sentido de fluxo dos elétrons? 2. Considere o esquema a seguir e responda: 6. A figura a seguir representa uma pilha com eletrodos no estado-padrão. a) Qual é o ânodo? b) Qual é o polo positivo? c) Em qual eletrodo ocorre corrosão? d) Qual solução se dilui? e) Qual é a semirreação de redução? f) Qual é a semirreação de oxidação? g) Qual é a reação global? Dados os potenciais de redução: Mg2+ + 2 e- → Mg Eº = -2,36 V Au3+ + 3 e- → Au Eº = +1,50 V Determine: 3. Na pilha de Daniell, barras de cobre e zinco se encontram mergulhadas em soluções aquosas de sulfato de cobre II e sulfato de zinco, respectivamente. As duas soluções estão separadas por uma ponte salina. Sabendo que os potenciais-padrão de redução são: Cu2+ + 2 e– → Cu E0 = + 0,34 V 2+ – Zn + 2 e → Zn E0 = – 0,76 V a) ΔEº da pilha. b) qual eletrodo é o polo negativo. c) o sentido dos elétrons no circuito externo. d) a reação global da pilha. 7. Dentre os elementos, há alguns com grande tendência à oxidação, como sódio, enquanto outros, como platina, a) Escreva a reação espontânea (reação global) que são muito resistentes à oxidação. Um valor que indica a ocorre na pilha de Daniell. tendência à oxidação ou à redução é o potencial padrão b) Calcule a diferença de potencial da pilha. de redução, E0, que pode ser obtido experimentalmente e c) Desenhe a pilha de Daniell indicando, através de setas, é representado em semirreações, como exemplificado a como os elétrons fluem através de um circuito externo seguir: que conecta os eletrodos. 1 Li+ + e– → Li + – Ag + e → Ag E0 = – 3,04 V 0 E = + 0,80 V Em reações de oxidação e redução, há fluxo de elétrons e, quando isso gera energia, forma-se uma pilha, fonte de energia bastante comum nos dias de hoje. Considere uma pilha formada a partir de lítio e prata em seus estados de oxidação mais comuns. a) Escreva a equação global da reação dessa pilha. b) Calcule a diferença de potencial (ΔEº) desta pilha, em As reações que ocorrem nesta pilha são: 2+ − condições padrão. Zn (s) → Zn (aq) + 2 e − HgO (s) + H2O (l) + 2 e → Hg (l) + 2 OH− (aq) 8. Encanamentos de ferro mergulhados em água sofrem corrosão, devido principalmente à reação: a) De qual eletrodo partem os elétrons quando a pilha Fe (s) + 2 H+ (aq) → Fe2+ (aq) + H2 (aq) está fornecendo energia? Justifique. Para proteger encanamentos nessas condições, costuma- b) Cite duas substâncias cujas quantidades aumentam se liga-los a barras de outros metais, que são corroídos com o funcionamento da pilha. Justifique. ao invés dos canos de ferro. Conhecendo os potenciais padrões de redução 12. A reação entre cromo metálico e íons ferro-II em Cu2+ + 2 e– → Cu (s) E0 = + 0,34 V água, produzindo íons cromo-III e ferro metálico, pode ser Fe2+ + 2 e– → Fe (s) E0 = – 0,44 V utilizada para montar uma pilha eletroquímica. Mg2+ + 2 e– → Mg (s) E0 = – 2,37 V 2 H+ + 2 e– → H2 (g) E0 = 0,0 V a) Escreva as semirreações que ocorrem na pilha, e dispondo-se de barras de magnésio e cobre, propõe-se: indicando a semirreação de oxidação e a semirreação de redução. a) Qual metal deve ser utilizado para proteger o b) Escreva a equação química global correspondente à encanamento? Justifique. pilha em funcionamento. b) Escreva a reação que ocorre (reação global) na associação do cano de ferro com a barra metálica 13. A ilustração abaixo representa um experimento em escolhida, indicando o agente oxidante e o agente que foi colocado uma barra metálica de zinco mergulhada redutor. em uma solução aquosa de sulfato de cobre (II). 9. Dada a tabela de reatividade: 2+ Cu Mg2+ Pb2+ Cu0 --não reage não reage Mg0 reage --reage Pb0 reage não reage --- De acordo com os valores dos E0 de redução abaixo, pode-se afirmar que 2+ 0 E = ‒ 0,76 V a) Disponha os metais em ordem crescente dos Zn (aq) / Zn(s) 2+ Cu (aq) / Cu(s) E0 = + 0,34 V potenciais de redução. Justifique sua resposta. b) Associe dois desses metais, de modo a formar uma a) o zinco sofre redução. pilha. Indique os polos positivo e negativo. b) o processo não é espontâneo. 2+ 10. Ferro zincado é ferro que contém pequena quantidade c) ocorre a formação de íons Zn (aq). d) elétrons são transferidos do Cu2+(aq) para o Zn(s). de zinco metálico. A partir dos potenciais-padrão de redução, listados a e) o Zn(s) é um excelente agente oxidante. seguir, explique os seguintes fatos observados no 14. Insumo essencial na indústria de tintas, o dióxido de cotidiano: titânio sólido puro (TiO2) pode ser obtido a partir de minérios com teor aproximado de 70% em TiO2 que, após Semirreação de redução E0 (V) moagem, é submetido à seguinte sequência de etapas: Fe2+ + 2 e- → Fe - 0,440 (Dado: Nox do Cl no TiCl4 = -1) Zn2+ + 2 e- → Zn - 0,763 3+ I. aquecimento com carvão sólido Al + 3 e → Al - 1,663 TiO2 (s) + C (s) → Ti (s) + CO2 (g) a) Rebites de ferro em esquadrias de alumínio causam a II. reação do titânio metálico com cloro molecular gasoso Ti (s) + 2 Cl2 (g) → TiCl4 (l) corrosão do alumínio. III. reação do cloreto de titânio líquido com oxigênio b) Pregos de ferro zincado são resistentes à ferrugem. molecular gasoso 11. A figura a seguir representa uma pilha de mercúrio TiCl4 (l) + O2 (g) → TiO2 (s) + 2 Cl2 (g) usada em relógios e cronômetros. 2 No processo global de purificação de TiO2, com relação 18. A obtenção de energia é uma das grandes aos compostos de titânio envolvidos no processo, é preocupações da sociedade contemporânea e, nesse correto afirmar que ocorre aspecto, encontrar maneiras efetivas de gerar eletricidade por meio de reações químicas é uma contribuição a) oxidação do titânio apenas nas etapas I e II. significativa ao desenvolvimento científico e tecnológico. b) redução do titânio apenas na etapa I. A figura mostra uma célula eletroquímica inventada por c) redução do titânio apenas nas etapas II e III. John Daniell em 1836. Trata-se de um sistema formado d) redução do titânio em todas as etapas. por um circuito externo capaz de conduzir a corrente e) oxidação do titânio em todas as etapas. elétrica e de interligar dois eletrodos que estejam separados e mergulhados num eletrólito. Uma reação 15. Um professor de química disponibilizou para um química que ocorre nesse sistema interligado leva à grupo de alunos equipamentos, reagentes apropriados e produção de corrente elétrica. os metais titânio e cádmio e eles construíram uma pilha, usando também informações dos potenciais padrão de redução dos eletrodos, conforme as semirreações: Cd2+ + 2 e– → Cd E0 = –0,40 V 2+ – Ti + 2 e → Ti E0 = –1,63 V Sobre essa pilha, podemos afirmar corretamente que a) o titânio sofre redução. b) o cádmio é o cátodo. c) no sentido indicado, Cd0 + Ti2+ → Cd2+ + Ti0, a reação é espontânea. d) a notação da IUPAC para a tal pilha é: Cd 2+/Cd//Ti/Ti2+. Dados: Zn2+ (aq) + 2e– → Zn (s) 2+ – e) a diferença de potencial é igual a -2,03 V. Cu (aq) + 2e → Cu (s) E0 = – 0,76 V 0 E = + 0,34 V 16. Considere os seguintes dados sobre potenciais- Com base nessas informações, afirma-se que: padrão de redução: I. Nessa pilha eletroquímica, a energia produzida pela reação de oxirredução espontânea é transformada em eletricidade. II. Os elétrons caminham espontaneamente, pelo fio metálico, do eletrodo de zinco para o de cobre. III. A reação de redução do Cu2+ consome elétrons e, para compensar essa diminuição de carga, os íons K + migram para o cátodo através da ponte salina. IV. A ddp gerada por essa pilha eletroquímica a 25 ºC equivale a –1,1 V. Uma tubulação de ferro pode ser protegida contra a É correto o que se afirma em corrosão se a ela for conectada uma peça metálica a) I, II e III, apenas. constituída por b) I, II e IV, apenas. c) I, III e IV, apenas. a) zinco ou cobre. d) magnésio ou prata. d) II, III e IV, apenas. b) zinco ou prata. e) magnésio ou zinco. e) I, II, III e IV. c) cobre ou prata. 19. Numa pilha Ni0/Ni2+//Ag+/Ag, sabemos que o níquel cede elétrons para o eletrodo de prata e, daí, para os cátions prata (Ag+). Logo: 17. Pilhas e baterias são dispositivos tão comuns em nossa sociedade que, sem percebermos, carregamos vários deles junto ao nosso corpo; elas estão presentes em aparelhos de MP3, relógios, rádios, celulares etc. As semirreações descritas a seguir ilustram o que ocorre em uma pilha de óxido de prata. Zn + 2 OH- → ZnO + H2O + 2 eAg2O + H2O + 2 e- → 2 Ag + 2 OH- a) a equação da reação é: 2 Ag0 + Ni2+ → 2 Ag+ + Ni0. b) o eletrodo de prata é o polo negativo. c) o eletrodo de prata será corroído. d) o eletrodo de níquel irá aumentar. e) a concentração de Ni 2+ na solução irá aumentar. Pode-se afirmar que esta pilha 20. O escurecimento de objetos de prata, como baixelas e talheres, é muito comum. Ao se cozinhar a) é uma pilha ácida. demasiadamente os ovos, as proteínas da clara, que b) apresenta o óxido de prata como o ânodo. contêm átomos de enxofre, liberam o ácido sulfídrico, que c) apresenta o zinco como o agente oxidante. na forma gasosa e na presença de oxigênio, na água de d) tem como reação global: Zn + Ag2O → ZnO + 2 Ag. e) apresenta fluxo de elétrons na pilha do eletrodo de cozimento, pode levar à oxidação do objeto de prata, com formação de uma fina camada insolúvel de sulfeto de Ag2O para o Zn. prata (Ag2S). O mesmo ocorre quando se cozinha 3 21. Uma cela galvânica consiste de um dispositivo no qual ocorre a geração espontânea de corrente elétrica a partir de uma reação de oxirredução. Considere a pilha formada por duas meia-pilhas constituídas de alumínio em solução aquosa de seus íons e chumbo em solução aquosa de seus íons e os potenciais de redução a seguir: alimentos como o repolho, que contém compostos sulfurados como a cisteína, estrutura representada na figura, que sofre decomposição durante o cozimento, liberando o H2S. As principais reações envolvidas nesse fenômeno são apresentadas nas equações: Al+3 (aq) + 3 e- → Al (s) Pb+2 (aq) + 2 e- → Pb (s) – 2– Ag2S (s) + 2 e → 2 Ag (s) + S (aq) O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e– → 2 H2O (l) E0 = −1,68 V E0 = −0,13 V Sobre essa pilha, é correto afirmar que: 0 E = – 0,69 V E0 = + 1,23 V a) a equação global desta pilha é 2 Al +3 (aq) + 3 Pb (s) → 2 Al (s) + 3 Pb+2 (aq). b) a diferença de potencial gerada nesta pilha é de 1,55V. A diferença de potencial (ddp) para a reação global que c) o metal alumínio atua como agente oxidante. representa o fenômeno do escurecimento dos objetos de d) a espécie Pb+2 (aq) atua como agente redutor. prata tem valor igual a e) na semirreação de redução balanceada, a espécie Pb+2 (aq) recebe um elétron. a) – 2,61 V. d) + 1,92 V. b) – 1,92 V. e) + 2,61 V. Gabarito: 1. a) Cu; b) Ag; c) Cu; d) Ag+; e) Ag+ + e- → Ag; f) Cu → Cu2+ + 2+ 2+ c) + 0,54 V. + 2 e ; g) Cu + 2 Ag → Cu + 2 Ag; 2. a) Na; b) Pb; c) Na; d) Pb ; e) (www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc30/11-EEQ-4407.pdf. Adaptado) Pb2+ + 2 e- → Pb; f) Na → Na+ + e-; g) 2 Na + Pb2+ → 2 Na+ + Pb; 3. a) Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu; b) 1,10 V; 4. a) Ni + Pd2+ → Ni2+ + Pd; b) Pd2+ diminui e Ni2+ aumenta; 5. a) Cr → Cr3+ + 3 e-; b) Pb2+ + 2 e- → Pb; c) 2 Cr + 3 Pb2+ → 2 Cr3+ + 3 Pb; d) Pb; e) Cr; f) Pb; g) Cr3+; h) Cr → Pb; 6. a) 3,86 V; b) Mg; c) Mg → Au; d) 3 Mg + 2 Au3+ → 3 Mg2+ + 2 Au; 7. a) Li + Ag+ → Li+ + Ag; b) 3,84 V; 8. a) Mg; b) Mg + Fe2+ → Mg2+ + Fe (Agente oxidante: Fe2+; agente redutor: Mg); 9. a) Mg < Pb < Cu; b) Mg/Mg2+//Cu2+/Cu (polo negativo: Mg; polo positivo: Cu); 10. a) O alumínio oxida por ter um potencial de redução menor que o ferro; b) O zinco funciona como metal de sacrifício do ferro; 11. a) Zn; b) Zn2+, Hg e OH-; 12. a) semirreação de oxidação: Cr → Cr3+ + 3 e-; semirreação de 2+ 2+ 3+ redução: Fe + 2 e → Fe; b) 2 Cr + 3 Fe → 2 Cr + 3 Fe; 13. C; 14. A; 15. B; 16. E; 17. D; 18. A; 19. E; 20. D; 21. B . 4