MEDIDAS DO COEFICIENTE PIEZOELÉTRICO d31 DO COMPÓSITO PVDF-HFP/PZT EM DIFERENTES CONDIÇÕES DE POLARIZAÇÃO. . Luiz F. Malmonge1*, Marcos Vinícius M. de Menezes, José A. Malmonge, Walter K. Sakamoto 1 UNESP- Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira, Departamento de Física e Química – Grupo de Polímeros Av. Brasil 56 centro, Ilha Solteira – SP, CEP: 15385-000, *[email protected]., [email protected], [email protected], [email protected]. Measures of Piezoelectric Coefficient d31 of PVDF-HFP/PZT composite at different poling conditions. Piezoelectric behavior of thin film of poly(vinylidene fluoride-hehafluoropropylene) – PVDF-HFP copolymer and lead zirconate titanate PZT piezoceramic was investigated. Samples were obtained using a hot press in the thickness range of 100 μm. Six PZT contents of were used, i.e., 10, 20, 30, 40, 50 and 60 vol %. The poling behavior of the PVDFHFP/PZT composites as a function of temperature, applied electric field and polarization time was studied. The piezoeletric coefficient d31 was measured by an differential electrometer using the null method. The results showed an increase of the piezoeletric coefficient d31 of 0,2 pC/N (copolymer pure) for 11 pC/N at composites contend 60% vol of PZT. The temperature and the electric field had shown to have direct influence in the piezoelectric activity of the composite. The addition in the value of the piezoelectric coefficient with the increase of the field and the temperature indicated the existence of ideal conditions of polarization. A descoberta do efeito ferroelétrico e sua aplicação prática favoreceram um rápido crescimento das pesquisas na área de Ciências dos Materiais, em busca de novos materiais, cujas propriedades os qualifiquem como os melhores para específicas aplicações. Assim, compósitos ferroelétricos com polímeros e copolímeros convencionais(1-3), passaram a ser objetos de estudo na área dos ferroelétricos e têm sido amplamente utilizados como sensores piezoelétricos por combinar a flexibilidade e resistência mecânica do polímero com a alta atividade piezoelétrica da cerâmica. Tais compósitos são usados na ultra-sonografia na área médica(4), como sensor de vibrações(5), como detector de emissão acústica(6) entre outras aplicações. Neste trabalho o comportamento piezoelétrico do compósito do copolímero poli(fluoreto de vinilideno–hexafluoropropileno) PVDF-HFP com a cerâmica Titanato Zirconato de Chumbo – PZT foi investigado através de medidas do coeficiente piezoelétrico d31, em função das condições de polarização e da fração de cerâmica no compósito. piezoelétrico d31 foi medido utilizando-se um eletrômetro diferencial pelo método nulo. Esse método depende do cancelamento da carga de polarização gerada pelo efeito da piezoeletricidade, quando o filme é deformado mecanicamente. Resultados e Discussão Estudou-se o comportamento piezoelétrico do compósito PVDF-HFP/PZT para várias composições em função do tempo, da temperatura e do campo de polarização, através das medidas do coeficiente piezoelétrico longitudinal d31. Também foram medidos os valores dos coeficientes piezoelétricos d31 em função da fração de cerâmica no compósito. A figura 1 exibe os valores do coeficiente piezoelétrico d31 em função do tempo de polarização, de um filme do compósito PVDF-HFP/PZT na composição 50/50, polarizado a uma temperatura de 90ºC com um campo de 10 MV/m. Coeficiente Piezoelétrico d31 (pC/N) Introdução Experimental Filmes finos do compósito PVDF-HFP/PZT nas composições 100/0, 90/10, 80/20, 70/30, 60/40, 50/50 e 40/60, em volume, foram obtidos por prensagem a quente a uma temperatura de 180ºC sob uma pressão de 75MPa. Eletrodos de alumínio em formatos retangulares foram depositados em ambas as faces do filme, para contatos elétricos. O coeficiente PVDF-HFP/PZT (50/50) % vol 18 15 12 9 6 Ep: 10 MV/m Tp: 90ºC 3 0 0 15 30 45 60 75 90 105 120 Tempo de polarização ( min) Figura 1- Coeficiente piezoelétrico d31 de uma amostra do compósito PVDF-HFP/PZT na composição 50/50 em função do tempo de polarização. 514 contendo 60% de PZT em sua composição. Esses valores são superiores a vários compósitos descritos na literatura(7,8). 12 Coeficiente Piezoelétrico d31 (pC/N) Nota-se da Figura 1, que os valores do coeficiente piezoelétrico d31 são praticamente constantes em todo o tempo de polarização, indicando que a polarização pode ser obtida para tempos curtos. O comportamento do coeficiente piezoelétrico d31 de um filme do compósito na composição 50/50, polarizada em um tempo de 30 min com um campo de 10 MV/m, em função da temperatura é ilustrado na Figura 2. Nota-se que o valor do coeficiente piezoeletrico d31, atinge seu valor máximo a uma temperatura de 75ºC, seguido por um decréscimo para valores maiores de temperatura. Esse decréscimo possivelmente está relacionado com mudanças na estrutura da matriz polimérica. Ep = 10 MV/m o Tp = 90 C tp = 30 min 10 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Conteúdo de PZT no compósito (% vol) Coeficiente Piezoelétrico d31 (pC/N) 12 Figura 4 - Coeficiente piezoelétrico d31 de amostra do compósito PVDF-HFP/PZT nas composições 90/10, 80/20, 70/30, 60/40, 50/50, 40/60 e do copolímero puro. 50/50 PVDF-HFP/PZT % vol. 11 10 9 Conclusões 8 tp = 30 min Ep = 10 MV/m 7 6 15 30 45 60 75 90 105 Temperatura de Polarização (ºC) Figura 2 - Coeficiente piezoelétrico d31 de um filme do compósito PVDF-HFP/PZT na composição 50/50 em função da temperatura de polarização. Na figura 3 são apresentados os valores do coeficiente piezoelétrico d31 de um filme do compósito na composição 50/50 polarizado a uma temperatura de 90ºC em um tempo de 30 minutos, em função do campo de polarização. Observa-se que o coeficiente piezoelétrico d31 aumenta com o campo, tendendo a uma saturação para campos mais elevados, a partir de 15 MV/m, indicando a existência de um campo crítico, acima do qual não haverá aumento do valor do coeficiente piezoelétrico d31. Filmes do compósito PVDF-HFP/PZT flexíveis, com boa qualidade e homogeneidade superficial, foram obtidos por prensagem a 180ºC sob 75 MPa de pressão. O comportamento piezoelétrico foi estudado através do coeficiente piezoelétrico d31. Os valores obtidos nas medidas dos coeficientes d31 em função da temperatura e do campo indicam a existência de condições ideais de polarização a uma temperatura de 75ºC e um campo elétrico de 15 MV/m. Estes resultados qualificam o compósito PVDF-HFP/PZT como uma alternativa para aplicações na área de sensores. Agradecimentos A FAPESP pelo apoio financeiro. Referências Bibliográficas 1. Coeficiente Piezoelétrico d31 (pC/N) 12 50/50 - PVDF-HFP/PZT % vol 10 2. 8 3. 4. 6 Tp = 90 ºC tp = 30 min 4 0 4 8 12 16 5. 20 Campo Elétrico de polarização (MV/m) Figura 3 - Coeficiente piezoelétrico d31 de um filme do compósito PVDF-HFP/PZT na composição 50/50 em função do campo elétrico aplicado. Os valores do coeficiente piezoelétrico d31 dos filmes dos compósitos em função da fração da cerâmica PZT, são apresentadas na Figura 4. Nota-se que o coeficiente piezoelétrico d31 cresce com o aumento do volume da cerâmica no compósito, atingindo um valor de 11 pC/N para a amostra 6. 7. 8. W. W. Clegg; D. F. L. Jenkins; M. J. Cunningham, Sensors and Actuators A 1997, 58 (3), 173. T. Furukawa; K. Fugiro; E. Fukada, Jpn J. Phys 1976, 15, 2119. W. P. Lai; W. Fang, Sensors and Actuators A 2002, 101, 99. S. 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