EXAME DE SELEÇÃO DO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUIMICA PARA OS CURSOS DE MESTRADO ACADÊMICO E DOUTORADO NO 2º SEMESTRE DE 2010 ATENÇÃO: Favor não colocar o seu nome na prova e na folha almaço. A identificação será feita pela lista de presença que deverá ter o número da sua prova. 1 – O cisplatina [PtCl2(NH3)2] é o fármaco mais utilizado no tratamento do câncer. Utilize a teoria da ligação de valência (TLV) para sugerir e explicar a geometria deste composto. Dado: 78Pt e configuração eletrônica [Xe] 4f14 5d9 6s1 2 - Uma reação entre as substancias A e B é representada estequiometricamente por A+B→ C. Os dados sobre a velocidade dessa reação foram obtidos em três experimentos independentes: (1) Concentração inicial: [A]=0,1000M e [B]=1,000M Duração do experimento: 0,50 horas Concentração final de A: [A]=0,0975 (2) Concentração inicial: [A]=0,1000M e [B]=2,000M Duração do experimento: 0,50 horas Concentração final de A: [A]=0,0900 (3) Concentração inicial: [A]=0,0500M e [B]=1,000M Duração do experimento: 2,00 horas Concentração final de A: [A]=0,0450 Responda: Qual é a ordem de reação com relação a cada reagente e qual é o valor da constante de velocidade? A velocidade de reação pode ser definida como: d[A]/dt=k[A]n1[B]n2. 3- O crotonaldeido (figura abaixo), embora não apresente hidrogênio enolizavel α-carbonila, tem um pKa de 20. Determine qual hidrogênio é retirado quando o crotonaldeido reage com uma base. Proponha estruturas de ressonância que justifiquem a estabilidade do carbânion formado. O H 4 - O gráfico abaixo apresenta a titulação de 50,0 mL de uma solução de ácido monoprótico (HA) por uma solução de NaOH 0,10 mol/L. Visualizando o gráfico apresentado responda: 14,00 P3, Volume de NaOH = 60,0 mL pH Volume de Equivalência (V.E.) = 50,0 mL 7,00 P2, Volume de NaOH = 40,0 mL Metade do V.E. pH = 6,00 P1, Volume de NaOH = 0 mL 0,00 0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 Volume da solução de NaOH adicionada (mL) a) Trata-se de um ácido monoprótico forte ou fraco? Explique objetivamente. b) Calcule o pH no ponto 2 (P2), mostrando detalhes dos cálculos necessários. Dados: Kw = 1,0x10-14.