Aula: 09 Temática: Metais Alcalinos Estamos iniciando um nova unidade e iremos conhecer, nesta aula, os metais alcalinos. Boa aula! METAIS Ocorrência, Estrutura e Métodos de Obtenção, Aplicações e Propriedades Metais Alcalinos Os Alcalinos são os elementos do Grupo 1 (1A) da Tabela Periódica. Constitui uma família ou uma série química formada pelos seguintes metais: lítio (Li), sódio (Na), potássio (K) , rubídio (Rb), césio (Cs) e frâncio (Fr). Possui este nome, porque reage muito facilmente com a água e, quando isso ocorre, formam-se hidróxidos (substâncias básicas ou alcalinas) que libertam hidrogênio. Estes metais também reagem facilmente com o oxigênio produzindo óxidos. Equação química da reação de um metal alcalino (exemplo: lítio) com a água: 2Li(s) + 2H2O(l) → 2LiOH(aq) + H2(g) Equação química da reação de um metal alcalino (exemplo: potássio) com o oxigênio: 4K(s) + O2(g) → 2K2O(s) São de baixa densidade, coloridos, moles, altamente eletropositivos e reativos. A eletropositividade e a reatividade destes elementos tende a crescer no grupo de cima para baixo. Apresentam um único elétron nos seus níveis de energia mais externos (em subnível s),no qual tende a perder esse elétron e transformá-lo em íons monopositivos: M+. Em temperatura ambiente, todos os QUÍMICA INORGÂNICA metais do grupo 1 adotam a estrutura cúbica de corpo centrado com número de coordenação 8. Contudo, em temperaturas baixas, o lítio forma uma estrutura hexagonal de empacotamento compacto com número de coordenação 12. O hidrogênio, com um único elétron, está situado normalmente na tabela periódica no mesmo grupo dos metais alcalinos (ainda que às vezes apareça separado destes em outra posição), porém, a energia necessária para retirar o elétron do hidrogênio é muito mais elevada do que a qualquer alcalino. Como nos halogênios, o hidrogênio necessita receber um único elétron para completar o seu nível mais externo. Na sua forma elementar, é encontrado como uma molécula diatômica, H2. Pode formar sais denominados hidretos com os alcalinos de forma que o metal cede um elétron ao hidrogênio, como se o hidrogênio fosse um halogênio. Devido à peculiaridade do hidrogênio preferese não classificá-lo em nenhuma série química. Apesar de sua grande semelhança química, os elementos alcalinos não ocorrem juntos, principalmente por causa dos diferentes tamanhos de seus íons. Os metais desse grupo são reativos demais para serem encontrados livres na natureza. Todavia, seus compostos estão entre os mais estáveis ao calor. A obtenção desses metais por reações de deslocamento seria impraticável em solução aquosa. Os metais alcalinos são os agentes redutores mais fortes conhecidos, razão pela qual não é possível obtê-los por redução de seus óxidos. A eletrólise de soluções aquosa de seus compostos também não seria bem sucedida, exceto, se cátodos de mercúrio forem utilizados. Nesse caso, obtêm-se amálgamas, mas a obtenção dos metais puros a partir das mesmas é difícil. Os metais alcalinos podem ser obtidos por eletrólise de um sal fundido, geralmente, dos haletos fundidos. Geralmente, impurezas são adicionadas para abaixar o ponto de fusão. O lítio é o trigésimo quinto elemento mais abundante, em peso, e é obtido principalmente a partir de minerais do grupo dos silicatos, como o espodumênio LiAl(SiO3)2 Li2Al2(SiO3)3(FOH)2. QUÍMICA INORGÂNICA e a lepidolita O sódio e o potássio são o sétimo e oitavo elementos mais abundantes da crosta terrestre, em peso, respectivamente. NaCl e KCl ocorrem em grande quantidade na água do mar . A principal fonte de sódio é o sal-gema (NaCl). Outros saís, que incluem NaCl, Na2B4O7.10H2O (bórax), Na2CO3 (soda), NaHCO3.2H2O, NaNO3 (salitre) e Na2SO4 (mirabilita), são obtidos a partir de depósitos formados pela evaporação das águas de antigos mares, com o Mar Morto e o Grande Lago Salgado em Utah, EUA. O cloreto de sódio é extremamente importante, e é usado em maiores quantidades do que qualquer outro composto. O potássio ocorre principalmente como depósitos de KCl (silvita), de uma mistura de KCl e NaCl (silvinita), e do sal duplo KCl.MgCl2.6H2O (carnalita). Sais solúveis de potássio são denominados coletivamente de “potassa”. O rubídio não possui nenhuma fonte para sua obtenção de modo conveniente e há somente uma para o césio. Esses elementos são obtidos como subprodutos do processamento do lítio. Os elementos mais pesados que o 83 Bi (bismuto) são radioativos. Sendo assim, o frâncio (número atômico 87) é radioativo, e, como este tem um período de meia-vida de 21 minutos, ele não ocorre em quantidade apreciável na natureza. Todo o frâncio existente nos primórdios da evolução da Terra já estará desintegrado e aquele produzido agora a partir do actínio terá uma existência transitória. Os metais alcalinos podem ser obtidos a partir de eletrólise de uma mistura fundida de 40% de NaCl e 60% de CaCl2 numa célula de Downs. Uma célula semelhante pode ser usada para obter potássio a partir de KCl fundido. No entanto, a célula deverá ser operada a temperaturas mais elevadas, porque o ponto de fusão do KCl é mais elevado e isto provoca vaporização do potássio liberado. O método moderno de obtenção do potássio consiste na redão de KCl fundido com vapor de sódio a 850°C numa torre de fracionamento: Na + KCl → NaCl + K O Rubídio e Césio são produzidos de maneira semelhante e reduzem seus cloretos com Ca a 750°C, sob pressão reduzida. QUÍMICA INORGÂNICA O lítio está no composto chamado estereato de lítio C17H35COOLi, que é usado na fabricação de graxas lubrificantes para automóveis. Já o carbonato de lítio Li2CO3 é adicionado à bauxita na produção eletrolítica de alumínio para reduzir o ponto de fusão. O carbonato de lítio é também usado para endurecer o vidro. O lítio pode também ser utilizado na medicina , pois afeta o equilíbrio entre Na+ e K+ e entre Mg2+ e Ca2+ no organismo. O metal lítio é usado na fabricação de ligas, por exemplo, uma liga com chumbo para mancais de "metal branco" em motores e máquinas ou uma liga com alumínio para a fabricação de peças leves, resistentes na indústria aeronáutica e uma liga com magnésio para fabricar chapas blindadas. Substâncias que contêm sódio possuem variadas utilizações como segue: NaOH - hidróxido de sódio (conhecida como soda cáustica) é usada na indústria, sendo empregada numa grande variedade de finalidades, que inclui a fabricação de vários outros compostos inorgânicos e orgânicos: na produção de papel, em neutralizações e na obtenção de alumina, sabões e também na fabricação de vidro, fosfatos, silicatos, produtos de limpeza e também como agente que remove o SO2 dos gases poluentes de usinas termelétricas alimentadas a carvão. Na2CO3 - carbonato de sódio - é utilizado em grandes quantidades no lugar de NaOH em muitas aplicações, como a fabricação de papel, sabão e detergentes. Na2SO4 - o sulfato de sódio é empregado na indústria de papel, detergente e vidro. NaOCl - hipoclorito de sódio é usado como agente alvejante e como desinfetante. NaHCO3 - bicarbonato de sódio é usado em fermentos químicos. Na - sódio metálico é empregado numa liga de Na/Pb (sódio/chumbo) usada QUÍMICA INORGÂNICA para fabricar chumbo tetraetila e chumbo tetrametila. São agentes antidetonantes nos combustíveis para automóveis (há uma crescente diminuição do uso destes compostos com a introdução de gasolina isente de chumbo). O sódio metálico líquido é refrigerante em um tipo de reator nuclear. É usado para transferir calor do reator às turbinas em que é obtido o vapor usado para gerar eletricidade. Pequenas quantidades de sódio metálico são empregadas também em síntese orgânica e para secar solventes orgânicos. O potássio é um elemento essencial à vida. Cerca de 95% dos compostos de potássio são usados como fertilizantes para plantas. KCl, K2SO4, KNO3 cloreto de potássio, sulfato de potássio e nitrato de potássio são utilizados como fertilizantes. KNO3 - nitrato de potássio é utilizado também em explosivos. KOH - hidróxido de potássio usado na fabricação de fosfatos de potássio e de sabões moles como o estearato de potássio, ambos constituintes de detergentes líquidos. KMnO4 - permanganato de potássio é usado na fabricação de sacarina, como agente oxidante e em titulações. K2CO3 - carbonato de potássio usado em cerâmica, tubos de TV em cores e lâmpadas fluorescentes. KO2 - superóxido de potássio é empregado em aparelhos de respiração e em submarinos. KBr - brometo de potássio usado em fotografia. K – potássio metálico só se produz em pequenas quantidades, principalmente para fabricar KO2. O rubídio tem poucas aplicações, resume-se praticamente à utilização do metal em tubos de vácuo e células fotoelétricas. O carbonato de rubídio utiliza-se, por vezes, na indústria do vidro. É, no entanto, objeto de investigação intensa, no que se refere ao seu potencial uso como meio de transmissão de calor em veículos espaciais (usado como fontes de íons em foguetes espaciais), como combustível em motores de propulsão iônica, como eletrólito em baterias alcalinas para baixas temperaturas etc. Alguns compostos de QUÍMICA INORGÂNICA rubídio são utilizados na preparação de soporíferos, sedativos e no tratamento de epilepsia. O Césio apresenta forte efeito fotoelétrico, parcialmente por causa de sua energia de ionização muito baixa, e por isso é aplicado em fotocelas de fotocondutividade. Cada uma dessas celas contém um par de eletrodos em cargas opostas e um bulbo ou cela evacuado. O eletrodo negativo é pintado com césio ou uma liga de césio e emite elétrons para a região entre os eletrodos, quando é atingido pela luz. Esses elétrons completam o circuito e permite a passagem de corrente por meio de um circuito externo. Essa corrente pode ser aproveitada para abrir portas, tocar campainhas e etc. Quantidades de metais dos grupos I e II são necessárias nos organismos vivos principalmente para equilibrar as cargas elétricas associadas com macromoléculas orgânicas de carga negativa existentes na célula, e também para conservar a pressão osmótica dentro da célula, mantê-la dilatada e impedindo o seu colapso. A diferença de concentração entre íons, sódio e potássio dentro e fora da célula produz um potencial elétrico através da membrana celular, essencial para o funcionamento de células nervosas e musculares. A entrada de glicose na célula está associada ao íon sódio. Eles penetram juntos na célula. Isso é favorecido por uma grande variação de concentração. Os íons sódio que penetram na célula desse modo serão expulsos. O movimento de aminoácidos é semelhante. Íons de potássio do interior da célula são essenciais para o metabolismo da glicose, a síntese de proteínas e a ativação de algumas enzimas. Conhecemos um grupo extenso e bastante interessante. Na próxima aula continuaremos com os metais. Não esqueça de entrar em contado com o nosso ambiente virtual de aprendizagem. QUÍMICA INORGÂNICA