Acetilação de Aminas Aromáticas - FTP da PUC

Acetilação de Aminas Aromáticas
Objetivo: Preparação e purificação de acetanilida a partir da anilina.
Introdução
As aminas podem ser acetiladas de diferentes maneiras, como pela reação com
anidrido acético, cloreto de acila ou ácido acético glacial. O procedimento com ácido
acético tem interesse econômico, mas requer longos períodos de aquecimento. Neste
experimento, a anilina (amina aromática) será tratada com anidrido acético para formar o
monoacetilado (uma amida), como mostrado na reação abaixo.
NH2
+
H3C
O
O
C
C
O
H
N
CH3
C
+
CH3
CH3COOH
O
O aquecimento prolongado e o uso em excesso de anidrido acético podem levar à
formação do produto di-acetilado. Em geral esses derivados são instáveis na presença de
água, e por hidrólise, acabam por fornecer o derivado mono-acetilado quando a mistura é
cristalizada em um solvente aquoso. A técnica de acetilação mais adequada para
preparações em laboratório consiste em empregar uma mistura de ácido e anidrido
acéticos, e este será o método utilizado nesta prática.
Em meados de 1886, na pesquisa de substâncias análogas ao ácido salicílico que
combatessem a dor e a febre, a acetanilida foi utilizada, mas demonstrou ser pouco
efetiva
como antitérmico e analgésico, além de ser ligeiramente tóxica. Pouco tempo depois, em
1893, o ácido acetilsalicílico foi sintetizado em laboratório e, em 1899, a Bayer lançou o
ácido acetil salicílico no mercado sob o nome de aspirina.
Materiais e reagentes utilizados
Anilina
Balão de fundo redondo de 250 mL
Ácido acético glacial
Condensador de refluxo
Anidrido acético
Béquer de 500 mL
Kitassato
Funil de Büchner
Procedimento Experimental
Em um balão de fundo redondo, coloque 10,5g (10 mL) de anilina, 11,5g (10 mL)
de anidrido acético, 10,5g (10 mL) de ácido acético e 0,1g de zinco em pó (atenção: esta
etapa é exotérmica, misture os reagentes lenta e cuidadosamente).
Deixe a mistura resfriar um pouco, adapte um condensador de refluxo e aqueça
suavemente a mistura por 30 minutos. Em seguida, transfira a mistura, ainda quente, para
um béquer contendo cerca de 250 mL de água fria, agitando-o continuamente.
Quando esfriar (utilize um banho de gelo se necessário), filtre o produto impuro a
vácuo, lave com um pouco de água fria e deixe secar bem. Se necessário, recristalize em
água fervente com um pouco de metanol (100:2). A acetanilida é um sólido incolor, p.f.
113oC
Determine o rendimento da reação e guarde a acetanilida em recipiente indicado.
Algumas questões interessantes
1. Sugira um mecanismo para a reação.
2. Na síntese da Aspirina, foi feita a acetilação da hidroxila fenólica do ácido salicílico.
Reveja as condições experimentais utilizadas naquela prática, compare com as utilizadas
na acetilação do grupo amino desta prática e discuta as diferenças em
termos de reatividade dos grupos envolvidos.
3. A formação de produtos di-acetilados é facilitada pela presenta de substituintes
(por exemplo o CH3) na posição orto, e a 2,4,6-tribromo anilina é acetilada mais
lentamente que a anilina. Explique essas observações.