Química Geral Termoquímica e Termodinâmica Profa. Daniela Bianchini UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS INSTITUTO DE QUÍMICA E GEOCIÊNCIAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA E INORGÂNICA NONA LISTA DE EXERCÍCIOS 1) Classifique como endotérmica ou exotérmica as seguintes reações: a) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(L) H = -890 kJ/mol b) 2C(s) + H2(g) C2H2(g) H = +227 kJ/mol c) NaCl(s) NaCl(aq) H = +3,9 kJ/mol 2) Calcule as entalpias das reações abaixo, no sentido inverso: a) 2NO2(g) N2O4(g) H = -58,44 kJ/mol b) NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s) H = -176 kJ/mol c) HCl(g) + NaOH(s) NaCl(s) + H2O(L) H = -178,87 kJ/mol 3) Por que ∆U e ∆H são aproximadamente iguais nos processos de fusão e de congelamento, mas são diferentes nos processos de vaporização e condensação? 4) Para quais dos seguintes processos são significativamente diferentes as medidas de ∆U e ∆H? a) fusão do CO2 sólido b) sublimação do naftaleno sólido c) CaO sólido e CO2 gasoso juntos para formar CaCO3 sólido d) HCl gasoso e NH3 gasoso combinados para formar NH4Cl sólido e) H2 gasoso e Cl2 gasoso combinados para formar HCl gasoso 5) Quando uma determinada reação se verifica a volume constante, 10,0 kJ de calor são absorvidos pelo sistema das vizinhanças. Calcule o valor de a) q, b) ∆U, c) ∆H e d) w. 6) Uma determinada reação se realiza a pressão constante. Se 8,0 kJ de calor são absorvidos pelo sistema, e 3,0 kJ de trabalho são realizados pelo sistema sobre as vizinhanças, qual é o valor de a) q, b) ∆U, c) ∆H e d) w. 7) Uma determinada reação se realiza a pressão constante. Se 8,0 kJ de calor são liberados pelo sistema, e 2,0 kJ de trabalho são realizados pelo sistema sobre as vizinhanças, qual é o valor de a) q, b) ∆U, c) ∆H e d) w. 8) Calcule o calor de formação do etano a partir do carbono e do hidrogênio, conhecendo o calor de combustão do etano e os calores de formação da água e do gás carbônico. Dados: ∆Hc (etano) = -372,82 kcal/mol; ∆Hf (H2O) = -68,32 kcal/mol, ∆Hf (CO2) = -94,05 kcal/mol 9) Sabe-se que o calor de formação do Fe2O3(s) e do Al2O3(s) é -196,5 e -399,1 kcal/mol, respectivamente. A partir destes dados determine o calor de reação de: Fe2O3(s) + 2Al(s) → 2Fe(s) + Al2O3(s). 10) Escreva as equações termoquímicas mostrando o calor de combustão molar para as seguintes substâncias, sendo dados seus calores de combustão por grama: naftaleno (C10H8), 9,63 kcal/g; sacarose (C12H22O11), 3,94 kcal/g. Química Geral Termoquímica e Termodinâmica Profa. Daniela Bianchini 11) Determine as entalpias padrões de formação das substâncias sublinhadas. Exceto onde estiver assinalado, todas as substâncias estão no estado gasoso. a) C2H6 + 7/2O2 → 2CO2 + 3H2O(L) ∆H = -368,4 kcal/mol b) C6H6 + 15/2O2 → 6CO2 + 3H2O(L) ∆H = -782,3 kcal/mol c) CH3NO2 + 7/4O2 → CO2 + 3/2H2O(L) + NO2 ∆H = -169,2 kcal/mol DADOS: ∆Hf (kcal/mol): CO2 = -94,05; NO2 = +8,09; H2O(L) = -68,32 12) Calcule a entalpia da ligação N-H, como ela se apresenta no NH3, a partir dos seguintes dados: (todas as substâncias estão no estado gasoso) 2NH3 + 11/2O2 → N2 + 3H2O ∆H = -182,8 kcal 3H2O → 11/2O2 + 3 H2 ∆H = 204,9 kcal N2 → 2N ∆H = 170 kcal 3H2 → 6H ∆H = 309 kcal 13) Calcule a entalpia de formação do H2SO4(L) utilizando as seguintes informações: ∆Hf H2O(L) = -68,32 kcal/mol; ∆Hf SO2(g) = -70,9 kcal/mol SO2(g) + 1/2O2(g) → SO3(g) ∆H = -46,8 kcal/mol SO3(g) + H2O(L) → H2SO4(L) ∆H = -21 kcal/mol 14) Qual é o calor necessário para elevar a temperatura de 146 g de cobre de 46,1 a 98,2oC. A capacidade calorífica do Cu(s) é 24,4 J.K-1.mol-1. 15) Calcule a quantidade de calor liberado por uma peça de prata pesando 42,1 g quando se esfria de 14,0 a -32,1oC. A capacidade calorífica da Ag(s) é 25,4 J.K-1.mol-1. 16) Uma peça de ouro à temperatura do corpo (37,00oC) é jogada em 20,0 g de água a 10,00oC. Se a temperatura final for 10,99oC qual será massa da peça? Dados: Capacidade calorífica do Au(s): 25,4 J.K-1.mol-1; Capacidade calorífica da H2O(L); 75,3 J.K-1.mol-1. 17) Quando 10,0 g de um certo metal a 90,0oC são adicionados a 30,0 g de água a 20,0oC, a temperatura final é 24,0oC. Considerando o calor específico da água como sendo 1,00 cal/goC, determine: a) a quantidade de calor absorvido pela água b) calor específico do metal 18) ∆S para uma certa reação é 100 J.K-1 mol-1. Se a reação ocorre espontaneamente, qual deve ser o sinal de ∆H para o processo? 19) Suponha que para um dado processo o valor de ∆H é 50 kJ, e que o valor de ∆S é 120 J.K-1 mol-1. O processo é espontâneo a 25oC? 20) Calcule ∆G para uma reação a 300 K que tem ∆H igual -109,2 kcal e ∆S igual a 32,6 J.K-1. 21) Determine se cada um dos seguintes processos ocorrerá espontaneamente a 25oC: a) ∆G para o sistema = -3,5 kJ b) ∆H = -6,4 kcal e ∆S = 11,4 cal.K-1 c) ∆H = 42,2 kcal e ∆S = -8,1 cal.K-1 d) ∆H = 19,2 kJ e ∆S = 41,6 J.K-1 e) ∆H = 86,4 kJ e ∆S = 8,9 J.K-1 Química Geral Termoquímica e Termodinâmica Profa. Daniela Bianchini 22) A variação em energia para a combustão de 1 mol de metano (CH4) em um cilindro, de acordo com a reação CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) é -892,4 kJ. Se um pistão está conectado, o cilindro executa 492 kJ de trabalho de expansão devido à combustão. Quanto calor é trocado pelo sistema? 23) O que é o calor de formação? Por que ele é igual a zero para elementos na sua forma mais estável na temperatura e pressão indicadas? 24) Um determinado processo é realizado a pressão constante, na temperatura de 27oC. O calor que entra no sistema é de 5 kJ, enquanto que o sistema realiza um trabalho de 10 kJ. a) Qual é a variação de energia do sistema? b) Se a variação de volume nesse processo foi de 10 L, qual era a pressão externa? c) Qual o sinal da variação de entropia para este caso? Explique. d) Se o valor absoluto dessa variação de entropia for de 10 J/K, qual será o valor da variação de energia livre? O processo é espontâneo ou forçado? Justifique. e) Qual seria o calor trocado se o mesmo processo fosse realizado a pressão variável, mas a volume constante? RESPOSTAS DOS EXERCÍCIOS 4) b, c, d 5) q = 10,0 kJ; ∆U = 10,0 kJ; ∆H = 10,0 kJ; w = 0 6) q = 8,0 kJ; ∆U = 5,0 kJ; ∆H = 8,0 kJ; w = - 3,0 kJ 7) q = -8,0 kJ; ∆U = -10,0 kJ; ∆H = -8,0 kJ; w = -2,0 kJ 8) -20,24 kcal/mol 9) -202,6 kcal/mol 10) ∆Hc (C10H8) = -1,23 x 103 kcal/mol; ∆Hc (C12H22O11) = -1,35 x 103 kcal/mol 11) a) -24,66 kcal/mol; b) 13,04 kcal/mol; c) -19,24 kcal/mol 12) 83,5 kcal/mol 13) -207,02 kcal/mol 14) 2,92 kJ 15) -457 J 16) 24,7 g 17) a) 120 cal; b) 0,182 cal.g-1.K-1 19) ∆G = 14,24 kJ, processo não espontâneo 20) ∆G = -466,7 kJ ou ∆G = -111,5 kcal 21) a) ∆G < 0, processo espontâneo b) ∆G = -19,8 kcal, processo espontâneo c) ∆G = +44,6 kcal, processo não espontâneo d) ∆G = +6,8 kJ, processo não espontâneo e) ∆G = +83,75 kJ, processo não espontâneo 22) -400,4 kJ 24) a) -5000 J; b) 9,86 atm; c) ∆S > 0; d) ∆G = 2000 J; e) +5000 J