RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE CONCENTRAÇÃO DE SOLUÇÕES - CAPÍTULO 2 DA APOSTILA Problema 1 Qual o volume final em litros da mistura dos seguintes volumes de água: 5,4 103 L, 2,36 mL e 1,2 10-3 L? 5,4 103 L = 2,36 mL = 1,2 10-3 L? = volume total 0,0054 L 0,00236 L 0,0012 L 0,08 L Problema 2 Qual a porcentagem de cobre no sulfato de cobre pentahidratado puro? E se o sal tivesse 95% de pureza? a) Porcentagem de Cu no sal puro CuSO4.5H2O massa molar = 63,5 + 32 + 4.16 + 5(16+2)= 249,5 249,5 g do sal contem .......63,5 g Cu 100 g conterão................ x 100.63,5 = 24,17 %Cu = 25,45 y 249,5 b-) Porcentagem de Cu no sal impuro 249,5 g do sal puro contem......................63,5 g Cu 100 g do sal impuro contem ..........95 g do sal puro contem ......................... y 95.63,5 = 24,17g Cu y 249,5 100 g do sal impuro contem 24,17g Cu %Cu = 24,17% Problema 3 Uma mistura de sais contém 20%N; 10%P e 8%K. Quantos quilogramas de N, P e K estão presentes em 500 kg dessa mistura? 100 kg da mistura contem ........... 20 kg de N.............10 kg de P.......................8 kg K 500 kg da mistura conterão ....... x ..................... y ................................ z x = 100 kg N y = 50 kg P z = 40 kg K Problema 4 Quantos mols de nitrato de cálcio existem em 1,2 105 g desse sal? massa molar Ca(NO3)2 = 40 + 2( 14 + 3.16 ) = 164 164 g de Ca(NO3)2 equivale a ............ 1 mol 1,2 105 g equivalerão a ......................x x 1,2.105 731,7 mols 164 a massa corresponde a 731,7 mols Problema 5 Qual a massa de potássio existente na mistura de 10g nitrato de potássio com 2000 mg de sulfato de potássio? Expressar o resultado em miligramas e em mols KNO3 massa molar = 101 K2SO4 massa molar = 174 101 g KNO3 contem 39 g K 10 g conterão ............x x = 3,861g K 174g K2SO4 contem 78 g K 2 g conterão...............y y = 0,896 g K massa total K em mg = 4,758g ou 4758 mg massa total em mols: 39g K correspondem a ........... 1 mol 4,758g corresponderão a ....... x x = 0,122 mols K Problema 6 São misturados 0,5 kg de carbonato de cálcio a um produto com densidade 1,3 g cm-3 e contendo originalmente 156 mg Ca kg-1. Esse produto forma uma camada de 10 cm num tanque com 1,5 m2 de área. Qual será o novo teor de cálcio do material? Volume do produto = 1,5 m2 x 0,10 m = 0,15 m3 = 150.000 cm3 Massa do produto = V . d = 150.000 x 1,3 = 195.000g = 195 kg CaCO3 massa molar = 100 100 kg CaCO3 contem .................. 40g Ca 0,5 kg conterão .............................. x x = 0,2 kg ou 200g Ca A adição do produto corresponderá a um acréscimo de 200g de Ca a 195 kg do produto Ou seja : 200.000 mg Ca/195 kg = 1025,6 mg/kg Como o produto já contem cálcio o novo teor será: 156 + 1025,6 = 1181,6 mg Ca kg -1 Problema 7 Quantos gramas de sulfato de potássio devem ser diluídos em 105 mL de água para se obter uma solução de concentração 25 mg K L-1? A solução desejada contem 1 litro........................25 mg de K 100 litros .................. x K2SO4 massa molar = 174 78g K estão contidos em..... 174 g K2SO4 2,5g estarão contidos em..... x x = 2500 mg ou 2,5g K y = 5,58g K2SO4 Problema 8 Quantos gramas de sulfato de sódio devem ser dissolvidos em 500 mL de água para se obter uma solução 0,02 mol L-1 Na+? número de mols de Na necessários: n = 0,02 mol/L . 0,5 L = 0,01 mol Na Na2SO4 massa molar = 142 142 g de Na2SO4 corresponde a ............. 1 mol Na2SO4 ou ....... 2 mols Na x g corresponderão a .................................................................... 0,01 mols Na x = 0,71 g Na2SO4 Problema 9 Quantos miligramas de potássio existem em 20 mL de uma solução de dicromato de potássio 0,02 mol L-1 ? número de mols de sal no volume de solução dado: n = 0,020L . 0,02 mol/L = 0,0004 mols K2Cr2O7 massa molar K2Cr2O7 = 294 1 mol K2Cr2O7 contem .................2 mols K............... ou 78g K 0,0004 mols K2Cr2O7 conterão ............................................ y y = 0,0312 g ou 31,2 mg K Problema 10 Diluem-se 25 mL de uma solução a 500 ml. A análise da solução diluída revela as concentrações 112 mg L-1 K+; 25 mg L-1 N e 28 mg L-1 P. Qual a concentração desses elementos na solução inicial em mol L-1? Têm-se inicialmente 25 mL de uma solução que será chamada A Por diluição, a partir dos 25 mL da solução A, serão obtidos 500 mL de uma solução B 1 litro de solução B contem...... 112 mg K ......... 25 mg N ............ 28 mg P 0,5 L de solução B contem ....... x mg K ........... y mg N ............. z mg P x = 56 mg K y = 12,5 mg N z = 14 mg P Esses 56 mg de K vieram de 25 mL da solução A 25 mL de solução a contem ............. 56 mg K ...............12,5 mg N .................. 14 mg P 1000 mL conterão ............................ x ............................ y ............................... z x = 2240 mg K y = 500 mg N z = 560 mg P Problema 11 20 mililitros de uma solução cuja concentração é 800 mg L-1 CaCl2 são transferidos para um balão volumétrico de 250 mL, completando-se o volume. Qual a concentração de íons cálcio e cloreto na solução diluída em mg L-1? 20 mL de solução inicial A são diluídos para se obter 250 mL de uma solução B 1000 mL de solução A contem................800 mg CaCl2 20 mL conterão........................................ x x = 16 mg CaCl2 Esses mesmos 320 mg de CaCl2 vão estar em 250 mL da solução B massa molar de CaCl2 = 64 111 mg CaCl2 contem .........40 mg Ca.............71 mg Cl 16 mg contem......................... x .......................... y x = 5,76 mg Ca y = 10,23 mg Cl Essas massas estão em 250 mL da solução diluída B 250 mL solução B contem ................... 5,76 mg Ca .....................10,23 mg Cl 1000mL contem .................................... x ....................................... y x = [Ca] = 23 mg L-1 y = [Cl] = 40,9 mg L-1 Problema 12 Qual será a concentração de nitrogênio em mg L-1 nas soluções: 0,12 mol L-1 KNO3; 0,08 mol L-1 de (NH4)2SO4 e 0,048 mol L-1 de NH4NO3 ? Solução 0,12 mol L-1 KNO3 será 0,12 mol L-1 N 1 mol N corresponde a 14 g N 0,12 x 14 = 1,68 0,12 mol L-1 N = 1,68 g L-1 N Solução 0,08 mol L-1 (NH4)2SO4 será 0,16 mol L-1 N 1 mol N corresponde a 14 g N 0,16 x 14 = 2,24 0,16 mol L-1 N = 2,24 g L-1 N Solução 0,048 mol L-1 NH4NO3 será 0,096 mol L-1 N 1 mol N corresponde a 14 g N 0,096 x 14 = 1,34 0,048 mol L-1 N = 1,34 g L-1 N Problema 13 Quantos mililitros de uma solução 0,12 mol L-1 K3PO4 devem ser adicionados a um balão de 500 mL para se obter uma solução 0,03 mol L-1 K+? Solução A 0,12 mol L-1 K3PO4 Solução B 0,03 mol L-1 K 1000 ml de solução B contem ........... 0,03 mols K 500 mL conterão .................................... x x = 0,015 mols K Essa quantidade de K será fornecida pela solução A 1000 mL de solução A contem ................. 0,12 mols K3PO4 ............... 0,36 mols K x mL conterão............................................................................................ 0,015 mols K x = 41,7 mL Problema 14 Qual a massa de produto necessária para preparar 60 L de uma solução de concentração 1,3 % NaOH 100 g de solução 1,3 % NaOH devem conter 1,3 g NaOH admitindo que a densidade da solução seja 1g/cm3 ou 1 g/ml 100 mL de solução 1,3 % NaOH devem conter 1,3 g NaOH 0,1 L de solução 1,3 % NaOH devem conter 1,3 g NaOH 60 L de solução 1,3 % NaOH devem conter x g NaOH x = 780 g naOH ou 0,78 kg Problema 15 Dispõe-se de 650 kg de um xarope A contendo 25% em peso de sacarose. Pretende-se obter um xarope C com concentração 35% em sacarose misturando A com outro xarope B cuja concentração é 43% em sacarose. Qual a massa do xarope B necessária? 100 kg do xarope A contem......... 25 kg de sacarose 650 kg conterão............................ x x = 162,5 kg de sacarose 100 kg do xarope B contem....... 43 kg de sacarose M kg do xarope B conterão ..... y y = 0,43 M kg Serão preparados portanto (650+M) kg do xarope C que conterá (162,5+0,43M) kg de sacarose 100 kg do xarope C devem contem............35 kg de sacarose (650+M) kg do xarope C contem............... (162,5+0,43M) M= 812,5 KG RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE EQUILÍBRIO QUÍMICO - CAPÍTULO 3 DA APOSTILA Problema 1 Em uma solução 0,002 mol L-1 de uma base sabe-se que 10% das moléculas são ionizadas. Calcule a constante de ionização. B + H2O BH + OH(Cb-x) x x [OH-] = [BH+] = Cb . 0,10 Kb [OH ].[ BH ] x2 (Cb.0,1) 2 (0,0002) 2 2,22.10 5 B (Cb x ) Cb.(1 0,1) 0,002.0,9 Problema 2 Faz-se uma mistura de 138g de álcool etílico (CH3-CH2OH) e 60g de ácido acético(CH3COOH). Sabendo-se que 90,5% do ácido foi esterificado, calcular a constante de equilíbrio dessa reação em termos de concentração. Massa molar álcool etílico = 46 Massa molar ácido acético = 60g 138 g de álcool = 3 mols 60 g de ácido = 1 mol CH3-CH2OH + CH3-COOH CH3-COO.CH2-CH3 + H2O tempo zero 3 mol/V + 1 mols/V 0 0 x mols de ácido reagem com x mols de álcool e produzem x mols de éster e x mols de água. Restam no equilíbrio: concentrações no equilíbrio (3-x)/V (1-x)/V x/V x/V Se 90,5% do ácido foi esterificado: x 90,5 1 mol . V 100 V x = 0,905 x x . [ester ].[água ] x2 (0,095) 2 V V K 4,1 [alcool ].[ácido ] (1 x ) (3 x ) (1 x )(3 x ) 0,095.2,095 . V V Problema 3 Os óxidos de nitrogênio N2O4 e NO2 participam do equilíbrio: N2O4 2NO2 Sabendo-se que nesse equilíbrio tem-se uma massa total de 0,764g ou 0,012 mols desses gases, ocupando um volume total de 0,486 L, calcule a constante desse equilíbrio em termos de concentração. Massa de NO2 = x gramas Massa de N2O4 = y gramas Massa molar N2O4 = 92 Massa molar NO2 = 46 x + y = 0,764 g x y 0,012 mols 46 92 x (0,764 x ) 0,012 mols 46 92 x + 2.(0,764-x) = 1,104 x = 0,424 g NO2 y = 0,340g N2O4 número de mols de NO2 = 0,424 / 46 = 0,00922 número de mols de N2O4 = 0,340 / 92 = 0,00370 0,00922 0,486 K 0,00370 0,486 2 0,047 Problema 4 240 kg de ácido acético são misturados a 138 kg de álcool etílico. Qual a quantidade em peso de todas as substâncias presentes quando o equilíbrio for atingido, sabendo-se que Kc = 4? Massa molar álcool etílico = 46 Massa molar ácido acético = 60g 138 g de álcool = 3 mols 240 g de ácido = 4 mols CH3-CH2OH + CH3-COOH CH3-COO.CH2-CH3 + H2O tempo zero 3 mol/V + 4 mols/V 0 0 x mols de ácido reagem com x mols de álcool e produzem x mols de éster e x mols de água. Restam no equilíbrio: concentrações no equilíbrio (3-x)/V (4-x)/V x/V x/V x x . [ester ].[água ] x2 V V K4 [alcool ].[ácido ] (3 x ) (4 x ) (3 x )( 4 x ) . V V 3x2 + 28x + 48 = 0 massa de ácido acético massa de álcool etílico massa do éster massa de água x = 2,26 = (4-x) mols = 1,74 mols = 104,4g = (3-x) mols = 0,74 mols = 34,0g = x = 2,26 mols = 198,9 g = x = 2,26 mols = 40,7 g Problema 5 Atingido o equilíbrio no problema anterior, foram adicionados ao sistema 60 kg de acetato de etila; quais serão as quantidades de todas as substâncias presentes no novo equilíbrio? Equilíbrio CH3-CH2OH + CH3-COOH CH3-COO.CH2-CH3 + H2O 0,74 mol/V 1,74 mols/V 2,26 mols/V 2,26mols/V Adição +0,68 mols Novo equilíbrio (0,74+x)/V (1,74+x)/V (2,94-x)/V (2,26-x)/V Os 0,68 mols de éster adicionados fazem o equilíbrio deslocar para a esquerda. Então x mols de éster reagem com x mols de água, decrescendo suas concentrações, e produzem mais x mols de acido e x mols de álcool, aumentando as concentrações destes. (2,94 x ) (2,26 x ) . [ester ].[água ] x 2 5,20.x 6,64 V V K4 [alcool ].[ácido ] (0,74 x ) (1,74 x ) x 2 2,48.x 1,29 . V V x2 + 5,04 x - 0,493 = 0 massa de ácido acético massa de álcool etílico massa do éster massa de água x = 0,096 = (1,74+x) mols = 1,74 mols = 110,4g = (0,74+x) mols = 0,84 mols = 38,6g = (2,94-x) mols = 2,84 mols = 249,9 g = (2,26-x) mols = 2,16 mols = 38,9 g RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE - CAPÍTULO 4 DA APOSTILA Problema 1 Justificar o comportamento ácido-base das espécies químicas indicadas a seguir: HCO3-; CN-; H2PO4-; HS-, NH3; K+; SO42-; Cl-; PO43-; HBr; CO32-; HCN; HPO42-; Ca2+; NH4+ ; NO3-. Problema 2 Escrever pares conjugados com as espécies citadas na questão 1. Problema 3 Dê exemplos de sais que quando em solução só dão origem a espécies apróticas. Problema 4 Considerando os componentes de um par conjugado, quanto mais forte a constante de dissociação do ácido mais fraca será a constante de dissociação da base. Deduza a expressão que pode justificar isso. Problema 5 Indicar e justificar a natureza das soluções dos seguintes sais: NH4Cl; KCl; KH2PO4; Na2CO3; Mg2SO4; NaNO3. Problema 6 Qual a diferença entre as soluções 0,1 mol L-1 de NH4Cl e NH4NO3 quanto ao comportamento ácido base? Problema 7 O pH da solução de uma conserva de palmito é 4,16. Calcule a concentração dos íons H+ e OH- na mesma. pH = 4,16 pH = log 1/[H+] pH = - log [H+] + -5 -1 [H ]= 6,95 10 mol L Kw= 10-14 = [H+][OH-] [OH-] = 10-14/6,92 10-5 -10 -1 [OH ] = 1,44 10 mol L [H+]= 10 –pH [H+]=10-4,16 Problema 8 Completar o quadro: pH 2,5 [H3O+] mol L-1 1,2 10-5 [OH-] mol L-1 pOH 4,3 10-3 4,7 9,3 6,0 10-3 Problema 9 Qual volume de solução 0,25 mol L-1 do ácido forte HCl será necessário para neutralizar 2 L de solução da base forte NaOH 0,1 mol L-1? E se fosse solução 0,25 mol L-1 do ácido fraco HAc? Qual seria pH da solução final em cada caso: maior, menor ou igual a 7,0? Concentração molar = número de mols/Volume em litros de solução M= n/V n = M .V Neutralização de NaOH pelo HCl 2 L solução 0,1 mol L-1 NaOH contem 0,2 mols de NaOH como HCl + NaOH NaCl + H2O serão necessários 0,2 mols de HCl para neutralizar 0,2 mols de NaOH Em que volume de solução 0,25 mol L-1 HCl estarão os 0,2 mols necessários? V= n/M, V= 0,2/0,25 V (HCl) = 0,8 L HCl + NaOH NaCl + H2O H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O H+ + OH- H2O O produto da reação efetivamente é apenas H2O e os íons presentes são apróticos. Portanto solução final é neutra e o pH é 7 Neutralização de NaOH pelo ácido acético (HAc) HAc + NaOH NaAc + H2O serão necessários também 0,2 mols de HAc para neutralizar 0,2 mols de NaOH Assim serão exigidos também 0,8 L de HAc 0,25 mol L-1 V(HAc)= 0,8 L HAc + NaOH NaAc + H2O HAc + Na+ + OH- Na+ + Ac- + H2O HAc + OH- Ac- + H2O O produto da reação é H2O e o ânion acetato Ac-, que é uma base. A solução final é alcalina e o pH >7 Problema 10 Calcular o valor das constantes de equilíbrio das reações a seguir: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+ CN- + H2O HCN + OH- S2- + H2O HSO4- + OHHCO3- + H2O CO32- + H3O+ Problema 11 Tem-se 1 L de solução de HCl pH 3,0. Quantos mols de HCl deverão ser neutralizados para elevar o pH até 4. E para elevar de pH 6 a 7 ? 1 litro solução de HCl pH 3,0 [H+] = 10 –pH = 10 –3 = 0,001 mol L-1 Como o ácido HCl se ioniza totalmente [HCl] = [H+] = 0,001 mol L-1 Em 1 L solução HCl pH 3 tem-se 0,001 mol HCl Para o pH dessa solução pH 3 se elevar a pH 4, parte do HCl deverá ser neutralizada por uma base [H+] = 10 –pH = 10 –4 = 0,0001 mol L-1 [HCl] = [H+] = 0,0001 mol L-1 Em 1 L solução HCl pH 4 tem-se 0,0001 mol HCl número de mols a serem neutralizados = 0,001 – 0,0001 = 0,0009 mols n = 0,0009 ou 9 10-4 mols OHPara elevar 1 L de solução de HCl de pH 6 para pH 7 serão necessários 9 10-7 mols OHProblema 12 Uma solução de ácido nítrico 1,6 10-5 mol L-1 tem o mesmo pH de uma solução de ácido fórmico. Qual a concentração desta última? (Observação: este problema deve ser resolvido empregando-se a equação quadrática para cálculo de [H3O+]. Qual o erro quando se utiliza a equação simplificada? HNO3 é um ácido forte e se dissocia totalmente. Ácido fórmico é um ácido fraco. Solução 1,6 10-5 mol L-1 HNO3 [HNO3] = [H+] = 1,6 10-5 mol L-1 Como as soluções dos dois ácidos têm o mesmo pH, têm também a mesma concentração de H + HForm + H2O H3O+ + Form(Ca-x) x x Ka 1,78.10 4 x2 Ca x x2 + Ka.x + Ka.Ca = 0 x = [H+] = 1,6 10-5 (1,6 10-5)2 + ( 1,78.10 4 . 1,6 10-5) + 1,78.10 4 . Ca = 0 Ca = 1,74 10 –5 mol L-1 de ácido fórmico Usando a simplificação (Ca-x) Ca Ca = 1,44 10-6 mol L-1 Esse resultado é absurdo porque, tendo o mesmo pH, uma solução de ácido fraco não pode ter concentração menor que a de um ácido forte. Problema 13 Uma solução 0,12 mol L-1 de ácido acético tem pH 2,84. Qual a constante de dissociação do ácido acético? pH = 2,84 Ka [H+] = 10 –2,84 [H+] = 1,44 10 –5 mol L-1 x2 1,44.10 5 1,76.10 5 5 (Ca x ) (0,12 1,44.10 ) Ka= 1,76 10-5 Problema 14 Transferem-se 25 mL de solução 0,1 mol L-1 de HCl para um balão volumétrico de 100 ml e completa-se o volume. Pede-se: a concentração de HCl, de H+ , OH- e o pH da solução diluída. 25 ml ou 0,025 L solução HCl 0,1 mol L-1 contem: n = M .V = 0,025 . 0,1 = 0,0025 mols de HCl Esse número de mols passará a constituir uma solução cujo volume final será 100 mL ou 0,1 L Concentração molar = n/V = 0,0025/ 0,1L = 0,025 mol L-1 Após diluição tem-se solução 0,025 mol L-1 HCl Como o ácido é forte [H+] = [HCl] = 0,025 mol L-1 HCl pH = log 1/0,025 = 1,60 [OH-] = Kw/[H+] = 10-14/0,025 = 4 10-13 mol L-1 No equilíbrio a concentração de HCl não dissociado é zero Problema 15 Transferem-se 25 mL de solução 0,1 mol L-1 de acido acético, HAc, para um balão volumétrico de 100 ml e completa-se o volume. Pede-se: as concentrações no equilibrio de HAc, H+ , OH- e o pH da solução diluída. 25 mL de HAc 0,1 mol L-1 são diluídos a 100 mL Como no problema anterior, a solução final diluída terá também concentração 0,025 mol L-1 Neste caso, porém, o ácido é fraco e a constante de ionização Ka será usada no cálculo. HAc + H2O H3O+ + Ac(Ca-x) x x Usando a equação simplificada: [H ] Ka.Ca 1,78.10 5.0,025 0,000671 mol L-1 (a resolução pela equação quadrática daria um valor de 0,000658 mol L-1 para [H+]) No equilíbrio: [Ac-] = 0,000671 mol L-1 [HAc] = (Ca-x) = 0,025 – 0,000671 = 0,0243 mol L-1 [OH-] = Kw/[H+] = 10-14/0,000671 = 1,49 10-11 mol L-1 pH = log 1/0,000671 = 3,18 pOH = 14-3,18 = 10,82 Problema 16 Compare os resultados obtidos nos 2 problemas anteriores. Problema 17 Considerando soluções de mesma concentração das bases CN- e CO32- qual delas tem o pH mais elevado? Problema 18 São misturados 25 mL de NaOH 0,45 mol L-1 e 50 mL de HCl 0,12 mol L-1 e o volume é completado a 500 mL com água destilada. Qual o pH da solução final? 25 mL solução NaOH 0,45 mol L-1 => 0,025L . 0,45 mol L-1 = 0,01125 mols NaOH 50 mL solução HCl 0,12 mol L-1 => 0,050L . 0,12 mol L-1 = 0,00600 mols HCl Haverá uma reação de neutralização e o volume final a mistura vai ser ajustado a 500 mL : 1 NaOH + 1 HCl 1 NaCl + 1 H2O 0,006 mols de HCl vão reagir com 0,006 mols de NaOH Assim vão sobrar: 0,01125 - 0,006 = 0,00525 mols de NaOH A solução final será alcalina e a concentração de NaOH será: [NaOH] = 0,00525/0,500L = 0,0105 mol L-1 . Como NaOH é uma base forte: [OH-] = 0,0105 mol L-1 [H+] = 10-14/ 0,0105 = 9,52 10-13 mol L-1 pH = 12,02 Problema 19 Qual a natureza das soluções aquosas de KH2PO4, K2HPO4, NaHCO3? Problema 20 Transferem-se 100 mL de solução 1 mol L-1 de NH3 para um balão de 1000 mL. O que poderia se juntar a esse balão e completar o volume, para se ter uma solução tampão ideal (existem duas possibilidades, pelo menos)? Qual seria o pH dessa solução? Problema 21 São transferidos para um balão volumétrico de 500 mL : 20 ml de solução 0,3 mol L-1 de Na2HPO4 e 50 mL de solução 0,1 mol L-1 de NaH2PO4. Quando o volume for completado com água destilada qual será o pH da solução? 20 mL solução 0,3 mol L-1 Na2HPO4 => 0,020L . 0,3 mol L-1 = 0,006 mols HPO4-2 50 mL solução 0,1 mol L-1 NaH2PO4 => 0,050L . 0,1 mol L-1 = 0,005 mols H2PO4O volume final é completado a 500 mL; os íons Na+ são apróticos e não participam de equilíbrio ácido-base e não precisam ser considerados [HPO4-2] = 0,006/0,5 = 0,012 mol L-1 [H2PO4-] = 0,005/0.5 = 0,010 mol L-1 Trata-se de um sistema tampão que pode ser representado pelo equilíbrio H2PO4- + H2O H3O+ + HPO4-2 A constante desse equilíbrio é a segunda constante de ionização do H3PO4 Ka 2 6,2.10 8 [H 3O ].[ HPO 4 2 ] [H 2 PO 4 ] [H 3O ].0,012 0,010 [H3O+] = 5,17 10-8 mol L-1 pH = 7,29 Problema 22 Indique um par conjugado que poderia ser empregado para se preparar uma solução tampão que controlasse o pH próximo a 8? Problema 23 A um balão de 250 mL são adicionados 25 mL de solução 0,12 mol L-1 de ácido acético e 50 mL de solução 0,06 mol L-1 de NaOH, completando-se o volume. Qual o pH da solução obtida? 20 mL solução 0,12 mol L-1 HAc => 0,020L . 0,12 mol L-1 = 0,003 mols HAc 50 mL solução 0,06 mol L-1 NaOH => 0,050L . 0,06 mol L-1 = 0,003 mols NaOH O volume final é ajustado a 250 mL Haverá a reação de neutralização completa HAc + NaOH NaAc + H2O 0,003 0,003 0,003 Serão produzidos 0,003 mols de NaAc [NaAc] = 0,003 mols/0,25L = 0,012 mol L-1 Como Na+ é aprótico interessa considerar que: [Ac-] = 0,012 mol L-1 Trata-se por tanto do cálculo de pH de uma solução de base fraca. Não é um sistema tampão porque há predominância apenas de um dos constituintes do par conjugado HAc/Ac -, a base Ac- [OH ] Kb.Cb 0,012.5,62.10 10 2,60.10 6 mol L-1 [H3O+] = 10-14/2,60 10-6 = 3,85 10-9 mol L-1 pH = log 1/[H+] = 8,41 Problema 24 A um balão de 250 mL são adicionados 25 mL de solução 0,12 mol L -1 de ácido acético e 20 mL de solução 0,07 mol L-1 de NaOH , completando-se o volume. Qual o pH da solução obtida? 25 mL solução 0,12 mol L-1 HAc => 0,025L . 0,12 mol L-1 = 0,0030 mols HAc 20 mL solução 0,07 mol L-1 NaOH => 0,020L . 0,07 mol L-1 = 0,0014 mols NaOH O volume final é ajustado a 250 mL HAc + NaOH NaAc + H2O 0,0014 0,0014 0,0014 Haverá a reação de neutralização parcial: serão produzidos 0,0014 mols de NaAc e consumidos 0,0014 mols de HAc. Sobrarão assim 0,0016 mols de HAc [HAc] = 0,0016mols/0,25L = 0,0064 mols L-1 [Ac-] = 0,0014mols/0,25L = 0,0056 mols L-1 Trata-se de um sistema tampão, pois ocorrem concentrações similares dos dois constituintes do par conjugado HAc/Ac-. O sistema pode ser representado pela constante de equilíbrio Ka do ácido acético Ka 1,78.10 5 [H 3O ].[ Ac ] [H 3O ].0,0056 [HAc ] 0,0064 [H3O+] = 2,03 10-5 mol L-1 pH = 4,69 Problema 25 Qual seria o novo pH da solução obtida no problema 24 se a ela fossem adicionados 2 mL de solução 0,25 mol L-1 de NaOH? E se fossem 2ml de solução 0,20 mol L-1 de HCl No preparo da solução do Problema 24 eram produzidos 0,0014 mols de NaAc e sobravam 0,0016 mols de HAc, sendo o volume total 250 mL. Propõe-se agora: a) adição de 2 mL de NaOH 0,25 mol L-1 Isso corresponde a: n = 0,002 L . 0,25 mol L-1 = 0,0005 mols de NaOH Isso causará o consumo de 0,0005 mols de HAc e a produção de mais 0,0005 mols de NaAc Tem-se agora, portanto: 0,0019 mols de NaAc e 0,0011 mols de HAc [HAc] = 0,0011mols/0,25L = 0,0044 mols L-1 [Ac-] = 0,0019mols/0,25L = 0,0076 mols L-1 Trata-se ainda de um sistema tampão que pode ser representado pela constante de equilíbrio Ka do ácido acético Ka 1,78.10 5 [H 3O ].[ Ac ] [H 3O ].0,0076 [HAc ] 0,0044 [H3O+] = 1,03 10-5 mol L-1 pH = 4,99 b) adição de 2 mL de HCl 0,25 mol L-1 Isso corresponde a n = 0,002 L . 0,25 mol L-1 = 0,0005 mols de HCl e causará o consumo de 0,0005 mols de NaAc e a produção de mais 0,0005 mols de HAc Tem-se agora, portanto: 0,0012 mols de NaAc e 0,0021 mols de HAc [HAc] = 0,0021mols/0,25L = 0,0084 mols L-1 [Ac-] = 0,0009mols/0,25L = 0,0036 mols L-1 Trata-se ainda de um sistema tampão que pode ser representado pela constante de equilíbrio Ka do ácido acético Ka 1,78.10 5 [H 3O ].[ Ac ] [H 3O ].0,0036 [HAc ] 0,0084 [H3O+] = 4,15 10-5 mol L-1 pH = 4,38 Portanto, a solução tampão teve o pH original de 4,69 aumentado para 4,99 pela adição de base e abaixado a 4,38 pela adição de acido, demonstrando que o pH da solução resiste a variação. RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIO PRECIPITACAO-DISSOLUCAO CAPÍTULO 5 DA APOSTILA Problema 1 O produto de solubilidade do hidróxido de cálcio é 1,3 10-6. Qual será a concentração de íons Ca2+ e o pH numa solução aquosa saturada de Ca(OH)2? Ca(OH)2(s) Ca+2 + 2 OHCada x mols de Ca(OH)2 que se dissolvem por litro produzem x mols/L Ca+2 e 2x mols/L OHKps = 1,3 10-6 = [Ca+2].[OH-]2 = (x).(2x)2 = 4x3 1,3.10 x3 6 0,00688 mol L-1 4 a solubilidade de Ca(OH)2 é igual a x , ou seja 0,00688 mol L-1 [Ca+2] = x = 0,00688 mol L-1 [OH-] = 2x = 0,0138 mol L-1 [H+]=10-14/0,0138 = 7,25 10-4 mol L-1 pH = 12,14 Problema 2 O produto de solubilidade do sulfato de chumbo é 1,6 10-8. Quais serão as concentrações de Pb2+ e SO42- quando 1 mol de PbSO4 for adicionado a 1L de água? E se forem 2 moles? PbSO4(s) Pb+2 + SO4-2 Cada x mols de PbSO4 que se dissolvem por litro produzem x mols/L Pb+2 e x mols/L SO4-2 Kps = 1,6 10-8 = [Pb+2].[SO4-2] = (x).(x) = x2 x 1,6.10 8 1,26.10 5 mol L-1 Obtém-se uma solução saturada com a dissolução de apenas 1,26 10-5 mol L-1 PbSO4 . Não importa se forem adicionados 1 ou 2 mols de PbSO4, as concentrações serão sempre: [Pb+2] = 1,26 10-5 mol L-1 [SO4-2] = 1,26 10-5 mol L-1 Problema 3 Qual o produto de solubilidade do sal Ag2S, sabendo-se que a concentração de prata, Ag+, na solução saturada desse sal é 6,8 10-7 mol L-1? Ag2S(s) 2 Ag+ + S-2 Cada x mols de Ag2S que se dissolvem por litro produzem 2x mols/L Ag+ e x mols/L S-2 Kps =[Ag+]2 . [S-2] = (2x)2 . x = 4x3 Kps = 4 . (6,8 10-7)3 = 1,26 10-18 Problema 4 Para saturar 15 ml de água são necessários 0,02 g de BaF2. Qual o produto de solubilidade desse sal? BaF2(s) Ba+2 + 2 FCada x mols de BaF2 que se dissolvem por litro produzem x mols/L Ba+2 e 2x mols/L FKps = [Ba+2].[F-]2 = (x).(2x)2 = 4x3 A solubilidade do sal é fornecida: 0,02 g se dissolvem em 15 mL de água A massa molar de BaF2 é 175. Portanto 0,02 g de BaF2 ou 0,000114 mols se dissolvem em 0,015 L de água e a solubilidade x será 0,0076 mol L-1 Kps = 4.(0,0076)3 = 1,77 10-7 Problema 5 Qual a solubilidade do sal Ca3(PO4)2 em água pura e em solução 0,025 mol L-1 CaCl2? Explique em termos de equilíbrio químico a diferença. Kps Ca3(PO4)2 = 1,0 10-25 Ca3(PO4)2(s) 3Ca+2 + 2 PO4-3 Em água pura, cada x mols de Ca3(PO4)2 que se dissolvem por litro produzem 3x mols/L Ca+2 e 2x mols/L PO4-2 Kps = 1,0 10-25 = [Ca+2]3.[PO4-3]2 = (3x)3.(2x)2 = 108x5 1,0,10 25 3,92.10 6 mol L-1 108 Quando o fosfato de cálcio se dissolve na presença de CaCl2 a concentração de cálcio fica nivelada a 0,025 mol L-1, muito acima da situação anterior. Kps = 1,0 10-25 = [0,025]3.[PO4-3]2 Como o fosfato é fornecido apenas pelo fosfato de cálcio, ele indica a solubilidade do sal nessa situação: Kps = 1,0 10-25 = [0,025]3.[2x]2 = 1,56 10-5 . 4x2 x5 x2 1,0.10 5. 4.1,56.10 5 4.10 11 mol L-1 Verifica-se portanto que a solubilidade do fosfato de cálcio é bastante restringida na presença do íon comum Ca+2 Problema 6 Se o pH de uma solução saturada de CaCO3 é 9,95 calcular de modo simplificado o Kps desse sal. Considerar apenas a primeira ionização do íon CO32CaCO3(s) Ca+2 + CO3-2 Kps = [Ca+2][CO3-2] Em água pura, cada x mols de CaCO3 que se dissolvem por litro produzem x mols/L Ca+2 e x mols/L CO3-2. O íon carbonato atua como base, produzindo íons OH-: CO3-2 + H2O HCO3- + OHE indicado que o pH da solução saturada é 9,95, portanto, o pOH é 4,05. [OH-] = 8,91 10-5 mol L-1 [HCO3-] = 8,91 10-5 mol L-1 Kb1 = 10-14/Ka2 = 10-14/4,7 10-11 = 2,18 10-4 Kb1 [HCO 3 ][OH ] 2,18.10 4 [CO3 2 ] (8,91.10 5 ) 2 [CO3 2 ] [CO3-2]= 3,73 10-5 mol L-1 [Ca+2] = [CO3-2] + [HCO3-] = 3,73 10–5 + 8,91 10-5 = 1,26 10-4 mol L-1 Kps = [Ca+2][CO3-2] = (1,26 10–4)(3,73 10-5) = 4,7 10-9 Problema 7 Calcular o pH mínimo para a precipitação de Fe(OH)3 numa solução 10-4 mol L-1 de Fe2(SO4)3. Kps Fe(OH)3 = 6 10-38. Fe(OH)3(s) Fe+3 + 3OHKps = [Fe+3][OH-]3 Solução 10-4 mol L-1 Fe2(SO4)3 é 2 10-4 mol L-1 Fe+3 6 10-38 = (2 10-4)[OH-]3 [OH ] 3 Fe+3 Para a concentração de mol L-1. Isso corresponde a: 6.10 38 4 6,64.10 12 mol L-1 2.10 dada, a concentração mínima necessária de íon OH- é 6,64 10-12 pOH = 11,17 e pH = 2,83 Problema 8 500 mL de uma solução 0,4 mol L-1 Na2SO4 foram misturadas a 500 mL de uma solução 0,2 mol L-1 CaCl2. Calcular as concentrações dos íons em equilíbrio e massa de precipitado formado. Kps CaSO4 = 2,5 10-5 número de mols de Na2SO4 = 0,5 L . 0,4 mol L-1 = 0,2 número de mols de CaCl2 = 0,5 L . 0,2 mol L-1 = 0,1 Volume final total = 1000mL Na2SO4 + CaCl2 2 NaCl + CaSO4 0,1 mols de CaCl2 reagem com 0,1 mols de Na2SO4 formando 0,1 mol de CaSO4 que se precipita. Sobrarão ainda 0,1 mol de Na2SO4 que estão em excesso. O sistema final corresponderá então à fase sólida CaSO4 na presença do íon comum SO4-2 no volume de 1000 mL. A massa de CaSO4 é 0,1 mol ou seja: 0,1 . 136 = 13,6 g A concentração de íon sulfato será [SO4-2] = 0,1 mol L-1 CaSO4(s) Ca+2 + SO4-2 Cada x mols de CaSO4 que se dissolvem por litro produzem x mols/L Ca+2 e x mols/L SO4-2, mas aqui a concentração de sulfato é aumentada bastante pelo sulfato em excesso. Kps = 2,5 10-5 = [Ca+2].[SO4-2] = [Ca+2].(0,1) [Ca+2] = 2,5 10-4 mol L-1 Problema 9 Uma solução de íons Cd2+ na concentração de 0,01 mol L-1 tem seu pH ajustado para 8,85. Pergunta-se se haverá ou não precipitação de Cd(OH)2, cujo Kps é 2 10-14. Cd(OH)2(s) Cd+2 + 2OHKps = [Cd+2][OH-] [Cd+2] = 0,01 mol L-1 pH = 8,85 pOH =5,15 [OH-] = 7,08 10-6 mol L-1 Q = 0,01. (7,08 10-6 )2 = 5,01 10-13 Como o produto dos íons Q é superior ao Kps, o hidróxido de cádmio irá precipitar. Problema 10 Calcular a solubilidade do Mg(OH)2 em água pura e em solução pH 12. Kps Mg(OH)2 = 1,8 10-11. Mg(OH)2(s) Mg+2 + 2 OHEm água pura, cada x mols de Mg(OH)2 que se dissolvem por litro produzem x mols/L Mg+2 e x mols/L OHKps = 1,8 10-11 = [Mg+2].[OH-]2 = (x).(2x)2 = 4x3 1,8.10 11 0,000165 mol L-1 4 a solubilidade de Mg(OH)2 em água pura é igual a x , ou seja 0,000165 mol L-1 x3 Sob pH 12, ou pOH 2, a concentração de OH- será 0,01 mol L-1. Assim no equilíbrio de dissolução a pH 12, a concentração de OH- é elevada a um nível muito superior aquele da dissolução do hidróxido de magnésio em água. Nessa condição a solubilidade do sal será indicada pela concentração de Mg+2: Kps = 1,8 10-11 = [Mg+2].(0,01)2 [Mg+2] = 1,8 10-11/10-4 = 1,8 10-7 mol L-1 RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE EQUILÍBRIO DE COMPLEXAÇÃO - CAPÍTULO 6 DA APOSTILA Problema 1 O que caracteriza um ligante? O que diferencia o quelato de um complexo? Problema 2 Quando amônia é adicionada a solução de sulfato cúprico 0,2 mol L -1, a cor azul celeste desta muda para uma cor azul profundo do íon complexo Cu(NH 3)42+. Se a concentração de NH3 livre no equilíbrio é 0,1 mol L-1 , a do íon complexo Cu(NH3)42+ corresponde a 92,97% de todas as espécies contendo cobre. Calcular a concentração das espécies: Cu2+; Cu(NH3)2+; Cu(NH3)22+ e Cu(NH3)32+. Para obter as constantes necessárias consulte o texto. A concentração de Cu+2 dissolvida inicialmente é 0,2 mol L-1 Todas as formas de cobre presente na solução se originam deste teor inicial. Portanto: [Cu2+] + [Cu(NH3)2+] + [Cu(NH3)22+] + [Cu(NH3)32+] + [Cu(NH3)42+] = 0,2 mol L-1 Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ + NH3 Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)22+ Cu(NH3)32+ Cu(NH3)42+ Cu(NH3)42+ K1 = 1,41 104 K2 = 3,16 103 K3 = 7,76 102 K4 = 1,35 102 K = 4,68 1012 Informa-se que [NH3] no equilíbrio é 0,1 mol L-1 e que [Cu(NH3)42+] é 92,97% de 0,2 mol L-1 ou seja: [Cu(NH3)42+] = 0,18594 mol L-1 [Cu( NH3 ) 4 ] K [Cu 2 ][ NH3 ] 4 4,68.1012 0,18594 [Cu 2 ](0,1) 4 [Cu+2] = 3,97 10-13 mol L-1 K4 [Cu( NH3 ) 4 ] [Cu( NH3 ) 3 ].[ NH3 ] 1,35.10 2 0,18594 [Cu( NH3 ) 3 ].(0,1) [Cu(NH3)3] = 0,0138 mol L-1 K3 [Cu( NH3 )3] [Cu( NH3 ) 2 ].[ NH3 ] 1,35.10 2 0,0138 [Cu ( NH 3 ) 2 ].(0,1) [Cu(NH3)2] = 0,000177 mol L-1 K2 [Cu( NH3 ) 2 ] [Cu( NH3 )].[ NH3 ] 3,16.10 3 0,000177 [Cu ( NH 3 )].( 0,1) [Cu(NH3)] = 5,62 10-7 mol L-1 Problema 3 As complexações de Zn2+ e Mg2+ pelo EDTA são representadas pelas equações: Zn2+ + Y4- [ZnY]2K est = 3,2 1016 Mg2+ + Y4- [MgY]2K est = 4,9 108 Duas séries de volumes de 100 mL de solução de EDTA 0,12 mol L-1 foram ajustadas a valores de pH 2, 4 e 6. Aos 3 volumes de uma série foram adicionados 1,2 milimols de Zn2+ e a outra 1,2 milimols de Mg2+. Calcular as concentrações das formas livre e complexada de zinco e de magnésio nas soluções citadas, sabendo-se que as concentrações da forma desprotonada do EDTA, Y4-, naqueles valores de pH são: pH [Y4-] mol L-1 2 4,4 10-15 4 4,0 10-10 6 2,6 10-6 Complexo ZnEDTA [Zn+2] total = 0,012 mol L-1 [Zn+2] + [ZnY] = 0,012 [ ZnY ] Kest [ Zn 2 ].[ Y 4 ] pH 2 (0,012 x ) Kest 3,2.1016 ( x ) . 4,4.10 15 x = [Zn+2] = 8,46 10-5 [ZnY] = 1,19 10-2 mol L-1 pH 4 [Y4-] = 4,0 10-10 mol L-1 x = [Zn+2] = 9,37 10-10 [ZnY] = 0,012 mol L-1 pH 6 [Y4-] = 2,6 10-6 mol L-1 x = [Zn+2] = 1,44 10-13 [ZnY] = 0,012 mol L-1 Complexo MgEDTA [Mg+2] total = 0,012 mol L-1 [Mg+2] + [MgY] = 0,012 Kest [MgY ] [Mg 2 ].[ Y 4 ] pH 2 Kest 4,9.108 (0,012 x ) ( x ) . 4,4.10 x = [Mg+2] = 0,0111999 15 pH 4 [Y4-] = 4,0 10-10 mol L-1 x = [Mg+2] = 0,010033 pH 6 [Y4-] = 2,6 10-6 mol L-1 x = [Mg+2] = 9,41 10-6 [MgY] = 2,59 10-8 mol L-1 [MgY] = 1,96 10-3 mol L-1 [ZnY] = 0,011990 mol L-1 Problema 4 Qual a concentração de prata em gramas de prata por litro em uma solução que é 0,01 mol L -1 em [Ag(CN)2]-, sabendo-se que a constante de estabilidade do íon dicianoargentato é 1,0 1021? Ag = 108 Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]x 2x (0,01-x) Kest 1,0.10 21 [Ag (CN) 2 ] [Ag ].[CN ]2 (0,01 x ) ( x )( 2x ) 2 Como o complexo de dissocia muito pouco para simplificar considera-se que : (0,01 – x) = 0,01 x3 0,01 21 1,36.10 8 mol L-1 4.10 [Ag+] = 1,36 10-8 . 107 = 1,45 10-6 g L-1 Problema 5 O cátion Zn2+ forma complexos com o íon cianeto e a amônia. Calcule qual a concentração de íons Zn2+ que permanece livre em uma solução 0,02 mol L-1 de íon tetracianozincato e em outra solução que é 0,02 mol L-1 em íon tetramimozinco. Com base no resultados obtidos esclareça qual dos ligantes é mais efetivo na complexação de zinco. Dados: Kest [Zn(CN)4]- = 1019 e Kest [Zn(NH3)4]2+ = 1014. Complexação do zinco com cianeto Zn+2 + 4 CN- [Zn(CN)4]-2 Kest 1.1019 [ Zn (CN) 4 ] [ Zn 2 4 ][CN ] (0,02 x ) ( x )( 4x ) 4 Como o complexo de dissocia muito pouco para simplificar considera-se que : (0,02 – x) = 0,02 [ Zn 2 ] x 5 0,02 19 = 2,39 10–5 mol L-1 256.10 na complexação com NH3 repete-se exatamente o mesmo esquema, apenas usando a constante apropriada. [ Zn 2 ] x 5 0,02 14 2,39 10-4 mol L-1 256.10 O íon cianeto é mais eficiente em complexar o Zn que a amônia, por isso a concentração de zinco é menor na presença dele. Problema 6 Analisar a ação do EDTA sobre os hidróxidos de Fe3+ e Ni2+, expressa pelas equações: Fe(OH)3(s) + EDTA [Fe-EDTA] + 3OHNi(OH)2 (s) + EDTA [Ni-EDTA] + 2OHDados: K est [Fe-EDTA] = 1,26 1025 K est [Ni-EDTA] = 3,98 1018 Kps Fe(OH)3 = 3 10-38 Kps Ni(OH)2 = 6,5 10-18 A dissolução do hidróxido férrico pelo EDTA será governada pela constante: K [FeEDTA ].[OH ]3 [EDTA ] A constante procurada pode ser obtida em função das constantes Kest e Kps fornecidas: K [FeEDTA ].[OH ]3 [Fe 3 ] [FeEDTA ] . . [Fe 3 ].[OH ]3 Kest . Kps 3 3 [EDTA ] [Fe ] [EDTA ].[ Fe ] K = 1,26 1025 . 3 10-38 = 3,78 10-13 Idêntico procedimento é aplicado à dissolução do hidróxido de níquel pelo EDTA: K= 3,98 1018 . 6,5 10-18 = 25,87 O EDTA dissolve Ni(OH)2 mas não Fe(OH)3 conforme mostram as constantes de cada reação. RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE EQUILÍBRIO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO CAPÍTULO 7 DA APOSTILA Problema 1 Calcule o número de oxidação dos elementos indicados nos seguintes compostos:; Na2CrO4; SO3; SO2; Cl2; Na4P2O7; C6H12O6; K2Cr2O7; CO32-; Na2S4O6, KMnO4; O3; O2; CO2; CO. Problema 2 O nitrogênio se apresenta sob diferentes números de oxidação em espécies como: N2O3, N2O5, NH3; NH4+, N2O, CH3-NH2, N2, NO2-. Escreva-as em ordem crescente de número de oxidação. Problema 3 O que acontecerá com as lâminas metálicas mostradas a seguir, quando imersas nas soluções contendo os íons indicados? Cu I- Ag+(aq) Cu II-Zn2+(aq) Zn III-Cu2+(aq) Fe IV-Cu2+(aq) Ag V-Fe2+(aq) I-Prata é reduzida. Cu+2 + 2e- Cu0 o = 0,34 V Ag+ + E- Ag0 o = 0,80 V o Para se ter positivo para a reação global, a semireacao do Cu deve ser invertida Reação espontânea: Cu0 + 2 Ag+ Cu+2 + 2Ag0 o = 0,46V II- Nada ocorre: cobre metálico não será oxidado pelo íon Zn+2 III- Oxidação do zinco metálico. Reação espontânea: Zn0 + Cu+2 Cu0 + Zn+2 IV- Ferro é oxidado. Reação espontânea: Fe0 + Cu+2 Cu0 + Fe+2 V- Nada ocorre. A prata metálica não será oxidada Problema 4 Uma célula eletroquímica é formada por eletrodos: Ag(s)/Ag+(aq, 0,2 mol L-1) Cd(s)/Cd2+(aq, 0,32 mol L-1) Representar esquematicamente essa célula; indicar catodo e ânodo, o sentido do movimento dos elétrons; calcular o potencial e balancear a reação química que ocorre espontaneamente na célula. Ag+ + e- Ago o = 0,800 V Cd+2 + 2e- Cdo o = -0,402 V Para se ter o positivo para a reação global, a semireacao do Cd deve ser invertida Reação espontânea: Cd0 + 2 Ag+ Cd+2 + 2Ag0 o = 1,202 V o 0,0592 [Cd 2 ] . log n [Ag ]2 o 0,0592 0,32 = 1,175 V . log 2 (0,20) 2 Anodo é o eletrodo onde ocorre oxidação: Cdo Cd+2 + 2eCatodo é o eletrodo onde ocorre a redução: Ag+ + e- Ago Problema 5 A determinação de carbono orgânico em diferentes matrizes pode ser conduzida por reação com íon dicromato em meio ácido: K2Cr2 O7 + C6H12O6 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + CO2 + H2O Pede-se para: balancear a equação química, indicar quem é o agente oxidante, quem é o agente redutor. Mostre que o íon Cl- também pode reagir com o dicromato, sendo por isso mesmo um interferente na determinação do carbono orgânico. Problema 6 A corrosão do ferro metálico é uma reação de oxidação-redução, forma-se uma célula galvânica onde o ferro atua como anodo: 2Fe(s) + O2 + H2O Fe2+ + 2OHPara evitar a corrosão usa-se aço galvanizado, recobrindo o ferro com uma película de zinco. Explique esse processo em termos de uma reação de oxidação redução. Problema 7 Mostre que a constante de equilíbrio da reação abaixo é 3 1011. Cu2+(aq) + H2(g) Cu0 + 2 H+(aq) Problema 8 Em uma célula galvânica cobre-prata mediu-se o potencial obtendo-se 0,433 Volts. Qual a concentração do íon Cu2+ se a concentração de Ag+ é 0,12 mol L-1?