CONCEITOS BÁSICOS Temperatura Calor Grandeza física relacionada com o grau de vibração dos átomos e/ou moléculas que constituem o corpo. Energia térmica em trânsito de um corpo de maior temperatura para um corpo de menor temperatura. 1. ENTALPIA (H): É a energia total de um sistema medida à pressão constante. Não é possível medir a entalpia, mede-se a variação de entalpia ou calor de reação (∆H). 2. REAÇÃO EXOTÈRMICA: Libera calor. ∆H<O. ∆H= Hprodutos - Hreagentes Hprodutos < Hreagentes. H (kJ) REAGENTES C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) ∆H= -1368kJ/mol 2CO2(g) + 3H2O(ℓ) PRODUTOS C2H5OH(l5ℓ)+3O2(g) C2H5OH(ℓ)+3O2(g) 2CO2(g)+3H2O(ℓ) + 1368kJ 2CO2(g)+3H2O(ℓ) ∆H= -1368kJ Na reação exotérmica, o calor aparece com sinal positivo do lado dos produtos ou o ∆H<O é citado após a equação. REAÇÃO ENDOTÉRMICA: Absorve calor. ∆H>O. ∆H= Hprodutos - Hreagentes Hprodutos > Hreagentes. PRODUTOS CO(g) + H2(g) ∆H= +31,4kcal C(s) + H2O(g) REAGENTES C(s) + H2O(g) + 31,4 kcal C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) CO(g) + H2(g) ∆H= +31,4kcal Na Reação Endotérmica o calor aparece com sinal positivo do lado dos reagentes ou o ∆H>O é citado após a equação. 1) Quais das equações abaixo são exotérmicas? I. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (ℓ ) + 285,8 kJ II. 1/2 H2(g) + 1/2 Cℓ2(g) HCℓ(g) ∆H = -92,5 kJ III. 1/2 H2(g) + 1/2 F2(g) HF (g) + 268,6 kJ IV. H2(g) + 2 C (s) V. 2 H2(g)+2C(s) + 226,8 kJ C2H2 (g) C2H4 (g) ∆H = +52,3 kJ/mol 1. LEI DE HESS: A entalpia de uma reação química que ocorre em várias etapas é a soma das entalpias de todas as etapas da reação. Resumindo: A soma dos ∆Hs de todas as etapas da reação química, é o ∆H da reação química total . LEI DE HESS ∆H1 ∆H2 ∆H3 ∆H3 = ∆H1 + ∆H2 LEI DE HESS C(s) + 1/2O2(g) CO(g) + CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) = C(s) + O2(g) CO2(g) LEI DE HESS: O ∆H de reação química só depende dos estados inicial e final. ∆H = Hfinal – H inicial ∆H = Hprodutos – H reagentes EXEMPLOS DE CÁLCULOS ENVOLVENDO A LEI DE HESS. 2.1 (CESGRANRIO) Observe o gráfico: O valor da entalpia de combustão de 1mol de SO2(g), em kcal, a 25°C e 1atm, é: 1. A combustão de 1 mol de SO2(g) é: SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) 2. Como a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos ( estamos “descendo” no gráfico) o valor do ∆H é negativo, pois a reação é exotérmica. Então: ∆H = -23 kcal. 2.2 (UNESP) A entalpia da reação (I) não pode ser medida diretamente em um calorímetro porque a reação de carbono com excesso de oxigênio produz uma mistura de monóxido de carbono e dióxido de carbono gasosos. As entalpias das reações (II) e (III), a 20°C e 1 atmosfera, estão indicadas nas equações termoquímicas a seguir: (I) 2C(s) + O2(g) 2CO (g) (II)C(s) + O2(g) (III) 2CO(g) + O2(g) CO2 (g) ∆H= -394 kJ.mol-1 2CO2 (g) ∆H= -283 kJ.mol-1 Calcular a entalpia da reação ( I ) nas mesmas condições. (I) 2C(s) + O2(g) 2CO (g) (II)C(s) + O2(g) CO2 (g) ∆H= -394kJ.mol-1 (III) 2CO(g) + O2(g) 2CO2 (g) ∆H= -283kJ.mol- 1 ∆H= X RESOLUÇÃO: 2C(s) + 2O2(g) 2CO2 (g) 2C(s) + O2(g) 2CO2 (g) ∆H= -788kJ. 2CO(g) + O2(g) ∆H= +283 kJ 2CO (g) ∆H= -505 kJ É O CALOR ENVOLVIDO NA FORMAÇÃO DE UM MOL DA SUBSTÂNCIA A PARTIR DE SEUS ELEMENTOS NO ESTADO PADRÃO. ESTADO PADRÃO: 1 atm, 25°C E ESTADO ALOTRÓPICO MAIS COMUM DA SUBSTÂNCIA C (s) + O2(g) CO2(g) ∆Hf = -94,1 kcal.mol-1 SUBSTÂNCIA SIMPLES NO ESTADO PADRÃO E ESTADO ALOTRÓPICO MAIS COMUM TEM ENTALPIA ZERO. C (grafite) H=0 C (diamante) H ≠ 0 O2 (gasoso) H = 0 O3 (gasoso) H ≠ 0 S (rômbico) H = 0 S (monoclínico) H ≠ 0 Pn (vermelho) H = 0 P4 (branco) H ≠ 0 CÁLCULO DO ∆H A PARTIR DOS CALORES DE FORMAÇÃO (∆Hf). ∆H = ∆H produtos - ∆H reagentes Calcule o calor de combustão do etanol: C2H5OH(ℓ) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(ℓ) ∆H de formação de C2H5OH(ℓ) = -278 kJ/mol ∆H de formação de CO2(g) = -394 kJ/mol ∆H de formação de = H2O(ℓ) = -286 kJ/mol RESOLUÇÃO: ∆H = ∆H produtos - ∆H reagentes C2H5OH(ℓ) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(ℓ) -278kJ + zero 2.(-394) + 3. (-286) Hreagentes = -278kJ -788kJ Hprodutos = -1646kJ + -858kJ ∆H = ∆H produtos - ∆H reagentes = -1646kJ – (-278) kJ ∆H = -1368 kJ É A ENERGIA ABSORVIDA PARA ROMPER UM MOL DE LIGAÇÕES QUÍMICAS NO ESTADO GASOSO. H (gasoso) + H (gasoso) ∆H = + 436 kJ H – H (gasoso) EM UMA REAÇÃO QUÍMICA, AS LIGAÇÕES DOS REAGENTES SÃO ROMPIDAS (∆H>0) E AS LIGAÇÕES DOS PRODUTOS SÃO FORMADAS ((∆H<0), O SALDO É O ∆H DA REAÇÃO. Dadas as energias de ligação em kcal/mol : C = C 147 Cℓ - Cℓ 58 C - Cℓ 79 C - H 99 C - C 83 Calcular a energia envolvida na reação: H2C = CH2 (g) + Cℓ2 (g) H2CCℓ - CH2Cℓ (g) H2C = CH2 (g) + Cℓ2 (g) H2CCℓ - CH2Cℓ (g) REAGENTES: LIGAÇÕES ROMPIDAS: ∆H > 0. H2C = CH2 (g) + Cℓ2 (g) 4 C –H = 4. 99 = +396 1 C = C = 1. 147 = +147 1 Cℓ- Cℓ =1. 58= + 58 Hreagentes= 396+147+58 = +701kcal. PRODUTOS: LIGAÇÕES FORMADAS ∆H<0. H2CCℓ - CH2Cℓ (g) 4 C-H = 4.-99 = -396 2 C-Cℓ = 2. -79 = -158 1 C-C = 1.-83 = -83 Hprodutos = -396 + -158 + -83 -637 kcal ∆H = + 701 – 637 = +64 kcal. 1. As entalpias molares do CH4(g), H2O(l) e CO2(g) valem, respectivamente: – 18 kcal/mol, – 68 kcal/mol e –94 kcal/mol, calcular o calor de combustão do metano. a) – 212 kcal b) – 180 kcal c) 180 kcal d) 212 kcal e) nda 2. A gasolina, que pode ser representada pela fórmula do octano, tem massa especifica 704 g/L. Estimar a variação da entalpia quando se queima 28,5 litros de gasolina, partindo das energias de ligação: 0 = 0 (117 kcal); C = 0 (173 kcal); 0–H (111 kcal); C–C (83 kcal); C–H (99 kcal). a) 165000 kcal b) –165000 kcal c) –423000 kcal d) 423000 kcal e) –211000 kcal 1. A 2. B