6º Simpósio Nacional de Biocombustíveis

6º Simpósio Nacional de Biocombustíveis
24 à 26 de Abril de 2013 Canoas / RS
ISBN: 978-85-85905-03-3
Adaptação da EN 14103 para determinação da composição em ácidos
graxos de óleos/ gorduras e quantificação dos teores de ésteres
alquílicos em biodiesel numa mesma corrida cromatográfica.
Pinese, M. (UNESP) ; Sequinel, R. (UNESP) ; de Oliveira, J.E. (UNESP)
RESUMO
O trabalho tem como objetivo propor condições analíticas que possibilitem a separação de todos os
ésteres encontrados em oleaginosas e outras matrizes com potencial de aplicação na produção de
biodiesel, utilizando cromatografia gasosa. A obtenção do perfil composicional destas matrizes
possibilita a quantificação de cada um dos componentes individualmente além de fornecer
informações importantes sobre a qualidade do biocombustível.
PALAVRAS CHAVES
Biodiesel; Teor de éster; Cromatografia gasosa
INTRODUÇÃO
O biodiesel é um combustível biodegradável, obtido através da transesterificação de gorduras
animais ou óleos vegetais e que segue alguns parâmetros de qualidade para garantir a eficiência e
integridade física dos motores. O principal parâmetro de qualidade é o teor total de ésteres, segundo
EN 14103 ou ABNT NBR 15764. Ambas as normas são voltadas para o teor total, sem necessidade de
separação de todos os ésteres constituintes do biodiesel.¹ Os constituintes mudam de uma matéria
prima para outra, e esse perfil composicional pode ser importante para prever outros parâmetros de
qualidade, tais como estabilidade oxidativa, índice de iodo, ponto de entupimento de filtro a frio,
viscosidade que, por exemplo, estão diretamente relacionados ao número de ésteres insaturados
presentes no biodiesel e ao tamanho das cadeias carbônicas destes ésteres.² Considerando isso e
outras perspectivas, o objetivo deste trabalho é propor novas condições analíticas para realizar a
separação dos ésteres presentes em amostras de biodiesel.
MATERIAL E MÉTODOS
As análises foram realizadas em um cromatógrafo a gás, Shimadzu, equipado com autoamostrador
AOC-5000, injetor Split/Splitless e detector de ionização por chama. Foram preparadas soluções de
trabalho, a 10% m/m em heptano, de cada um dos 19 padrões (C6:0 à C24:1). Todos os testes
pertinentes à otimização da separação cromatográfica foram realizados a partir das soluções
preparadas dos componentes individuais e a partir de misturas (mix) destas soluções. A partir de
testes preliminares, foram propostas mudança no fluxo, temperatura e taxa de aquecimento da
coluna. A melhor condição encontrada foi: Coluna Stabilwax (30; 0,32mm; 0,25 μm), temperatura do
injetor e detector: 250°C; modo de injeção split (1:20) e gás de arraste Hélio (1,2ml/min);
Programação de temperatura do forno: inicial a 60ºC (0 min) aquecendo a 20ºC/min até 210ºC (7
min), novo aquecimento de 30ºC/min até 250ºC (12 min). O método foi testado em amostras
comerciais (Babaçu e Sebo) e materiais de referencia certificados. (Soja e Sebo).
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Inicialmente, utilizando as condições da EN 14103, foi analisado um mix dos padrões C6:0 a C24:1.
Observou-se que este último não saiu na corrida e a resolução entre alguns picos não foi satisfatória,
o que comprometeria uma possível quantificação. Visando a separação dos compostos, foi
introduzido o conceito de rampas intermediarias de aquecimento, o resultado foi satisfatório, porém,
a resolução dos picos ainda poderia ser melhorada. Além disso, os componentes próximos ao C19:0
precisavam de mais tempo para serem separados, entretanto, os resultados mostraram que se o
fluxo da coluna, e/ ou a taxa de aquecimento fossem muito baixos, a simetria dos picos de maior
cadeia carbônica ficava comprometida. Deste modo a condição ideal foi definida com base no
equilíbrio entre essas variáveis.
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24 à 26 de Abril de 2013 Canoas / RS
ISBN: 978-85-85905-03-3
Figura 1
Cromatograma referente à condição ideal de separação para os 19 esteres testados neste trabalho
CONCLUSÕES
A maior dificuldade encontrada nessa etapa de trabalho, foi a separação dos compostos próximos ao
C19:0. Entretanto, com as alterações propostas a separação dos 19 ésteres foi muito bem sucedida.
As condições desenvolvidas neste trabalho podem ser utilizadas na quantificação individual dos
principais ésteres componentes de oleaginosas e gorduras que têm potencial de aplicação na
produção de biodiesel.
AGRADECIMENTOS
Ao CEMPEQC e a CNPQ pela oportunidade.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA
¹ www.anp.gov.br, acessado dia 23 de julho de 2012.
² GASPARINI, F. Avaliação e Adaptação das Condições da EN 14103 para Quantificação de Ésteres
em Misturas de Biodieseis Etílicos de Soja, Babaçu, Palma e Sebo Bovino 2010. Dissertação
(Mestrado em Química) - Instituto de Química, Universidade Estadual Paulista, Araraquara, 2000.
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