FUP - Faculdade UnB Planaltina Disciplina: Energia e Dinâmica das Transformações Químicas Professor: Alex Fabiano C. Campos 1. Analise as proposições abaixo e destaque se estão corretas ou incorretas, justificando brevemente. a) Sempre que uma reação atinge o equilíbrio, toda a reação pára; b) Se mais reagente é utilizado, a constante de equilíbrio terá um valor diferenciado; c) Num sistema em equilíbrio, a concentração de todas as espécies é idêntica. 2. Escreva as expressões de equilíbrios KC e KP (quando conveniente), para as seguintes reações: a) b) c) d) e) f) 2 H2S(g) + 3 O2(g) ⇌ 2 SO2(g) + 2 H2O(g) N2(g) + 2 H2(g) ⇌ N2H4(g) NH4HS(s) ⇌ NH3(g) + H2S(g) + CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ CH3COO (aq) + H3O (aq) MgCO3(s) ⇌ MgO(s) + CO2(g) NH3(g) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) 3. Bicarbonato de sódio sólido é usado como fermento químico porque se decompõe termicamente, formando gás carbônico, de acordo com a reação representada pela equação química: 2 NaHCO 3(s) 1 Na2CO 3(s) + 1 CO 2(g) + 1 H2O (g) a) Escreva a expressão matemática para a constante de equilíbrio expressa em termos de concentração (Kc). b) A constante de equilíbrio, expressa em termos de pressões parciais (Kp), é igual a 0,25 à o temperatura de 125 C, quando as pressões são medidas em atmosferas. Calcule as pressões parciais de CO2 e H2O quando o equilíbrio for estabelecido nessa temperatura. 4. Numa das etapas da obtenção industrial do ácido sulfúrico ocorre a transformação do dióxido em trióxido de enxofre, de acordo com: 2 SO 3(g) ∆Η = − 198kJ 2 SO 2(g) + 1 O 2(g) Concentração (mol L-1 ) Medindo-se as concentrações dos componentes da reação à temperatura constante em função do tempo, obtém-se o seguinte gráfico: 0,5 A 0,4 B 0,3 0,2 C 0,1 t1 Tempo a) b) c) d) As curvas A, B e C pertencem a qual componente da reação? Justifique. O que acontece no tempo t1? Justifique Calcule o valor aproximado de Kc para a reação. A conversão do dióxido de enxofre em trióxido de enxofre é endotérmica ou exotérmica? Como a temperatura afeta o valor de KC para essa reação? Justifique. 5. O fosgênio, COCl2, é um gás venenoso que foi muito usado na Primeira Guerra Mundial. Um mol desse gás foi aquecido em um recipiente fechado a 27 °C, de um litro, ocorrendo a reação: COCl2(g) C O(g)+Cl2(g) ∆H > 0 . O sistema pode ser representado graficamente como se segue: Dado: R = 0,082 atm L / mol K. a) As curvas I e II representam quais substâncias? b) Calcule a porcentagem de decomposição de fosgênio no experimento em destaque. c) Calcule KC e KP para o equilíbrio mostrado, nas condições do experimento. 6. Num recipiente de volume constante igual a 1,00 L, inicialmente evacuado, foi introduzido 1,00 mol o de pentacloreto de fósforo gasoso e puro. O recipiente foi mantido a 250 C e no equilíbrio final foi verificada a existência de 0,47 mol de gás cloro. Calcule o valor das constantes Kc e KP do equilíbrio estabelecido dentro do cilindro e representado pela seguinte equação química: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). 1+ 7. O íon complexo [Cr(C2H8N2)2(OH)2] pode existir na forma de dois isômeros geométricos A e B que estão em equilíbrio: isômero A isômero B. Num experimento, realizado sob temperatura constante, em que se partiu do isômero A puro, foram obtidos os seguintes dados da concentração desse isômero em função do tempo, em segundos: Tempo (s) -3 . -1 [A]/10 mol L -3 . -1 [B]/10 mol L 0 11,6 100 200 500 1.000 2.000 2.500 11,3 11,0 10,5 10,2 10,0 10,0 3.000 10,0 a) Deduza os valores de concentração para o isômero B e preencha a tabela. b) Calcule a constante desse equilíbrio. 8. Uma mistura reacional que consiste de 0,4 mol de hidrogênio e 1,6 mol de iodo foi preparada num recipiente de 3 L. e mantida sob temperatura constante. No equilíbrio, 60 % do hidrogênio reagiram. Calcule a constante de equilíbrio para o processo. H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g) 9. Um dos grandes vilões à qualidade do ar que respiramos nos centros urbanos é o trióxido de enxofre. A queima de combustíveis fósseis libera uma quantidade enorme dessa substância empobrecendo o ar e, em casos mais agudos, promovendo à ocorrência de precipitações ácidas. Entretanto, sob determinadas situações pode-se decompor esse gás em dióxido de enxofre e oxigênio. Um químico, visando estudar esse processo, aqueceu 80 gramas de SO3 a 127 °C em um recipiente de 16,4 L. Atingido o equilíbrio, aferiu-se a pressão total no sistema, com o auxílio de um manômetro, obtendo-se o valor de 2,4 atm. Ajude o químico em sua investigação, calculando o grau de dissociação, em porcentagem, do trióxido de enxofre nessa temperatura. Dados: M(O) = 16 g/mol; M(S) = 32 g/mol; R = 0,082 atm L / mol K SO3(g) SO2(g) + O2(g) -5 10. A constante de equilíbrio para o processo abaixo vale KC = 1,00 x 10 a 1200 °C. Utilizando a equação de van’t Hoff, calcule o valor dessa constante a 25 °C. (Utilize R = 8,3145 J/K mol) ∆H = + 180 kJ N2(g) + O2(g) ⇌ 2 NO(g) 11. Considerando a equação N2(g) + 3 H2(g) ⇌2NH3(g), da síntese da amônia, cuja constante de equilíbrio, o -3 -2 a 450 C, é de 6,5.10 atm , indique o sentido da reação das misturas 1 e 2 abaixo representadas, justificando sua resposta com cálculos. Mistura 1 PNH3 = 60 atm PH2 = 150 atm PN2 = 80 atm Mistura 2 PNH3 = 60 atm PH2 = 2 atm PN2 = 5 atm 12. Refrigerantes possuem grandes quantidades de gás carbônico dissolvido. A equação abaixo representa, simplificadamente, o equilíbrio envolvendo esse gás em solução aquosa. CO 2(g) + 2 H2O (l) 1+ HCO 13(aq) + H3O (aq) A dissolução de gases em líquidos é favorecida pelo aumento da pressão e diminuição da temperatura. Por outro lado, a concentração de íons hidrogênio no estômago é elevada. À luz desses fatos explique a eructação (arroto) provocada pela ingestão do refrigerante. 13. Em recipiente fechado, à temperatura constante, ocorre o seguinte equilíbrio em fase gasosa: 4 NH3(g) + 3 O2(g) ⇌ 2 N2(g) + 6 H2O(l) Explique os efeitos que provocam nesse equilíbrio: a) a adição de N2 gasoso ao recipiente; b) o aumento da pressão sobre o sistema. 14. A reação representada por: 2 PbO(s) + C(grafite) 2 Pb(s)+ CO2 (g) o a 25 C e 1,0 atmosfera, tem variação de entalpia (∆H) igual a +10 kcal/mol de CO2. Explique por que a formação de chumbo metálico a) não é favorecida pelo aumento de pressão; b) é favorecida pelo aumento de temperatura. 15. Em uma solução obtida pela dissolução de cloreto de cobalto II em ácido clorídrico tem-se: 2+ [Co(H2O)6](aq) + 4 Cl1(aq) rosado 2- [CoCl4](aq) + 6 H2O(l) azul Essa solução foi dividida em três partes, cada uma colocada em um tubo de ensaio. Cada tubo de ensaio foi submetido a uma temperatura diferente, sob pressão ambiente, como ilustrado abaixo. a) Em que sentido a reação acima representada absorve calor? Justifique. b) Em qual desses três experimentos a constante do equilíbrio apresentado tem o menor valor? Explique. o 16. Um frasco de 1,00 L é preenchido com 1,00 mol de H2(g) e 2,00 mol de I2(g) a 448 C. O valor da constante de equilíbrio para a reação, neste temperatura é 50,5. Quais são as pressões parciais de H2(g), I2(g) e HI(g) no frasco quando o equilíbrio é alcançado? H 2(g) + I2(g) 2 HI(g) 17. O tetróxido de nitrogênio dissocia-se segundo a reação: N2O4(g) 2 NO2(g) A 25 ºC e a partir de 1 mol de N2O4 , em um vaso de 20 litros de capacidade, o equilíbrio desta reação ocorrerá quando a pressão no recipiente atingir 1,41 atm. Quais as quantidades dos gases em equilíbrio? Quanto valerá a constante de equilíbrio Kc da reação? (Dado: R = 0,082 atm L / mol K) 18. A dependência com a temperatura para a constante KC do equilíbrio N2(g) + O2(g) ⇌ 2 NO(g) pode ser expressa como: 21700 , ln K C = 2,5 − T em que T é a temperatura absoluta. a) A reação direta do equilíbrio anterior é exotérmica ou endotérmica? Justifique. b) Calcule o valor de KC quando o equilíbrio é estabelecido a 927 °C. -6 19. A constante de equilíbrio para o processo abaixo vale KC = 1,00 x 10 a 127 °C. 2 SO 2(g) + 1 O2(g) 2 SO 3(g) ∆Η = − 198kJ Calcule o valor de KC quando o equilíbrio é estabelecido a 727 °C. (Utilize R = 8,3145 J/K mol) 20. Considere a mistura de 1 mol de N2 com 3 mol de H2, visando à síntese do amoníaco, pela seguinte reação: N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g) a) Designando pela letra x o avanço de equilíbrio desta reação e P a pressão total do sistema, determine as pressões parciais de equilíbrio das substâncias no equilíbrio, em função do avanço x. b) Mostre que pNH3 p 2 N2 = 33/2 K 1/2 p . 21. Um mol de NO2 gasoso é colocado em um recipiente e deixado chegar ao equilíbrio a uma pressão de 1 atm. No equilíbrio é verificado que as razões entre as pressões parciais dos gases NO e NO2 é de 0,872 para uma temperatura de 700 K e de 2,50 para uma temperatura de 800 K. NO2(g) ⇌ NO(g) + ½ O2(g) a) Calcule os valores de Kp a 700 K e 800 K. b) Calcule o ∆H da reação, supondo-o independente da temperatura nas condições apresentadas. 22. Justifique, por meio de cálculos, a seguinte assertiva: “A adição de um gás ideal inerte a um sistema não desloca o equilíbrio”.