SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DE RORAIMA PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA Boa Vista, 17 de julho de 2015. INSTRUÇÕES PARA O DESENVOLVIMENTO DA PROVA 1. Esta prova tem a duração de 4 (quatro) horas. 2. Preencha o quadro de identificação com atenção, não esquecendo de marcar a área de concentração pretendida. 3. Cada folha a ser entregue deverá estar devidamente identificada com o nome do candidato. 4. Todas as respostas, bem como o desenvolvimento das questões, deverão ser escritas com caneta preta ou azul. 5. É permitido o uso de calculadora. Entretanto, não será permitido o uso de qualquer outro equipamento eletrônico. 6. Caso não sejam atendidas as exigências citadas acima, o candidato será automaticamente desclassificado. Dados do Candidato Nome: _____________________________________________________________ Área de concentração: ( ) Química Ambiental PROVA DE MESTRADO EM QUÍMICA – QUÍMICA AMBIENTAL – 2015.2 1ª QUESTÃO: Sabe-se que a água pura apresenta ponto de ebulição igual a 373K (1000C) e ponto de congelamento 273K (0oC). Portanto, se você prepara uma solução aquosa de cloreto de sódio e se você aquecer esta solução, observa-se que o ponto de ebulição da água aumenta e seu ponto de congelamento diminui. Quais as propriedades coligativas referem-se a estes efeitos? 2ª QUESTÃO: O ácido acético é um líquido incolor de cheiro irritante, penetrante e de sabor azedo cuja fórmula molecular é CH3COOH. Em uma solução aquosa de 0,01M a 25°C, está 5% dissociado. Assinale a alternativa que representa sua constante de dissociação, nessas condições: a) ( ) 2,6x10-5 b) ( ) 2,8x10-4 c) ( ) 4,0x10-3 d) ( ) 3,6x10-2 e) ( ) 7,0x10-2 3ª QUESTÃO: Calcule quantos mililitros de KMnO4 0,100 M são necessários para reagir completamente com 0,0100 mol do íon oxalato, C2O42- , de acordo com a reação: MnO4- (aq) + C2O42- (aq) + H+ (aq) Mn2+ (aq) + CO2 (g) + H2O(l) 4ª QUESTÃO: Observe a reação hipotética: 2A + 3B → 2C. Assinale o item que corresponde a alternativa correta, em relação a esta reação: a) ( ) v = -1/2 dA/dt = -1/3 dB/dt = +1/2 dC/dt b) ( ) v = -1/2 dA/dt = +1/3 dB/dt = -1/2 dC/dt c) ( ) v = +1/2 dA/dt = +1/3 dB/dt = +1/2 dC/dt d) ( ) v = -1/2 dA/dt = -1/3 dB/dt = -1/2 dC/dt e) ( ) v = +1/2 dA/dt = -1/3 dB/dt = +1/2 dC/dt 5ª QUESTÃO: Fale do efeito da temperatura sobre a constante de equilíbrio de uma reação química. 6ª QUESTÃO: Os gases nitrogênio, hidrogênio e amônia foram adicionados em um recipiente fechado. Um estudante de mestrado em química observou no caderno de laboratório que as pressões parciais destes gases são, respectivamente, 1 atm, 2 atm e 6 atm. Dada a equação: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) ΔH = – 92,2 kJ Leia atentamente os itens a seguir e assinale a alternativa errada: a) ( ) A constante de equilíbrio Kp = 4,5 desta reação química. b) ( ) A constante de equilíbrio Kp = p2 NH3/pN2.p3H2 desta reação química. c) ( ) A constante de equilíbrio Kp = 4,7 desta reação química. d) ( ) Houve uma compressão na formação dos produtos nesta reação química. e) ( ) Esta reação química ocorre com liberação de calor, pois o ∆H= - 92,2 kJ (processo exotérmico). 7ª QUESTÃO: Para a reação: H2(g) + I2(g) HI(g) K = 55,3 a 699 K. Numa mistura que consiste em 0,70 atm de HI, 0,01 atm de H2 e 2 atm de I2 a 699 K, haverá alguma reação efetiva? Em caso positivo, HI será consumido ou formado? 8ª QUESTÃO: Observe atentamente as reações a seguir: a) CH4 → C + 2 H2 ∆H = +75kJ b) C + 3/2H2 + 1/2F2 → CH3F ∆H = –288kJ c) HF → 1/2H2 + 1/2F2 ∆H = +271kJ Assinale a alternativa correta que representa o valor de ΔHo da reação CH4 + F2 → CH3F + HF e o tipo do processo: a) ( ) ∆Ho = + 484 kJ; processo endotérmico b) ( ) ∆Ho = - 484 kJ; processo exotérmico c) ( ) ∆Ho = + 644 kJ; processo endotérmico d) ( ) ∆Ho = - 644 kJ; processo exotérmico e) ( ) ∆Ho = - 58 kJ; processo endotérmico 9ª QUESTÃO: A porcentagem de desprotonação da octilamina [CH3(CH2)6CH2NH2, uma base orgânica], em uma solução 0,100 M é 6,7%. Quais são o pH da solução e o Kb da octilamina. 10ª QUESTÃO: Qual é a solubilidade molar aproximada de carbonato de cálcio em CaCl2 (aq) 0,20 M. Kps CaCO3= 8,7 x 10 -9. a) ( ) 8,7 x 10 -8 mol L-1 b) ( ) 5,8 x 10 -9 mol L-1 c) ( ) 3,0 x 10 5 mol L-1 d) ( ) 6,4 x 10 -6 mol L-1 e) ( ) 4,4 x 10 -8 mol L-1 SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DE RORAIMA PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA Boa Vista, 17 de julho de 2015. INSTRUÇÕES PARA O DESENVOLVIMENTO DA PROVA 7. Esta prova tem a duração de 4 (quatro) horas. 8. Preencha o quadro de identificação com atenção, não esquecendo de marcar a área de concentração pretendida. 9. Cada folha a ser entregue deverá estar devidamente identificada com o nome do candidato. 10. Todas as respostas, bem como o desenvolvimento das questões, deverão ser escritas com caneta preta ou azul. 11. É permitido o uso de calculadora. Entretanto, não será permitido o uso de qualquer outro equipamento eletrônico. 12. Caso não sejam atendidas as exigências citadas acima, o candidato será automaticamente desclassificado. Dados do Candidato Nome: _____________________________________________________________ Área de concentração: ( ) Química de Produtos Naturais PROVA DE MESTRADO EM QUÍMICA – QUÍMICA DE PRODUTOS NATURAIS – 2015.2 1ª QUESTÃO: Considere o espectro de infravermelho abaixo: a) O espectro corresponde a um composto pertencente a qual função orgânica? Justifique sua resposta com base no espectro. 2ª QUESTÃO: A reação de 2-butino com 2 moles de Cl2 fornece o produto: a) ( ) 2,2,3,3-tretracloro butano b) ( ) 2,3-dicloro butano c) ( ) 2,3,3-tricloro butano d) ( ) 1,2,3,4-tetracloro butano e) ( ) 2,3,4-tricloro butano 3ª QUESTÃO: Considerando reações químicas que possuem isomeria geométrica, a atenção a estereoquimica torna-se muito importante, pois na reação do bromo com o cis2-buteno produz um par de enantiômeros, enquanto na reação do trans-2-buteno com o bromo fornece um composto meso. Descreva o mecanismo da reação do trans-2-buteno com o bromo para formação do composto meso. 4ª QUESTÃO: Para o equilíbrio + + CH3NH3 + H2O CH3NH2 + H3O Assinale a alternativa onde as duas substâncias que são ambos ácidos são: + a) ( ) H2O e H3O + b) ( ) CH3NH3 e H2O + c) ( ) CH3NH3 e CH3NH2 + d) ( ) CH3NH3 e H3O + e) ( ) CH3NH2 e H2O 5ª QUESTÃO: Dê os produtos principais das reações abaixo: Br2 , FeBr 3 O HNO3 / H2SO4 O2N CH(CH3)2 HBr O 1. CH3CH2CH2MgBr H + 2. H3O 6ª QUESTÃO: O espectro de RMN de 1H abaixo corresponde a um composto de massa molecular 72 g/mol. São observados três sinais; um tripleto em 1,1 ppm, quarteto em 2,4 ppm e um simpleto em 2,1 ppm. É correto afirmar: a) ( ) A estrutura correspondente ao espectro é o butanal. b) ( ) O espectro é compatível com a estrutura do ciclo-butanol. c) ( ) O espectro pode ser atribuído à butanona. d) ( ) O espectro pertence ao éter CH3CH=CHOCH3. e) ( ) A estrutura do álcool HO-CH2CH2CH=CH2 é compatível com o espectro. 7ª QUESTÃO: Identifique os reagentes A, B, C e D na sequência reacional abaixo: A H3C B H3C CH2 Ácido pentanóico 1-Pentanol 1- Penteno COOH H3C OH C CONH2 H3C D COOMe H3C Pentanamida Pentanoato de metila 8ª QUESTÃO: Analise as afirmativas abaixo e faça o que se pede. I – No diagrama de energia potencial, a conformação eclipsada para o etano é considerada a conformação mais estável (menor energia) do que a conformação alternada (gauche); II – Etino é mais ácido do que eteno; III- Carbocátion primário é mais estável do que carbocáton terciário; IV – Ésteres tem a fórmula geral RCO2R’ (ou RCOOR’) onde um grupo carbonila está ligado a um grupo alcoxila (-OR). Assinale a opção representa a(s) afirmativa(s) verdadeira(s): a) ( ) I, II e IV b) ( ) somente III c) ( ) II e IV d) ( ) I, II e III e) ( ) somente IV 9ª QUESTÃO: Para que uma substância se vaporize, as forças que mantêm as moléculas unidas precisam ser superadas. Coloque as substâncias abaixo em ordem crescente de ebulição e justifique. a) Etanol, propano, isopentano, éter dimetílico e etilamina. 10ª QUESTÃO: Quais composto listados abaixo você esperaria ser o principal produto dessa reação? CH3 H3C Etanol + Br KOH Refluxo CH3 a) ( ) CH3 H3C OH H3C b) ( ) CH3 H3C H3C c) ( ) O CH2 H3C CH3 d) ( ) CH3 H3C CH3 e) ( ) CH3 H2C CH3 CH3 ?