QUESTÕES DE PROVAS ANTERIORES DO PROCESSO SELETIVO PARA O PROGRAMA DE PG EM QUÍMICA DO IME 1a Questão: Quais das seguintes moléculas apresentam caráter aromático? Justifique sua resposta. 2a Questão: Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de pKa . Ácido acético, fenol, t-butanol, anilina, amônia e metano. 3a Questão: Ordene os alquenos – eteno, propeno e 2-metil-propeno – de acordo com sua facilidade de sofrer uma reação de hidratação catalisada por ácido. Justifique sua resposta. 4a Questão: Indique os reagentes (1, 2, 3 e 4) que você usaria para promover as transformações abaixo, bem como as estruturas dos produtos A e B. 1 2 A Cicloexano carboxaldeído OH O 4 B 3 5a Questão: Qual das substâncias abaixo melhor justifica o espectro apresentado. Explique objetivamente sua resposta. O O O OH H O 1 6a Questão: Sabendo que o espectro de massas para o 2-metil-penteno apresenta um fragmento com valor de m/z = 56, o qual é considerado o de maior abundância (pico base). Proponha um mecanismo de obtenção para este fragmento. 7a Questão Um composto com fórmula C8H8O2 mostra absorções fracas no infravermelho por volta de 3050 cm-1, 2840 cm-1, 2740 cm-1, e absorções fortes em 1683 cm-1, 1260 cm1 , 1025 cm-1 e 834 cm-1. A partir destes dados de infravermelho e do espectro de RMN apresentado abaixo, considere as seguintes afirmações: 2 OBS. Despreze o sinal em 7,2 ppm referente ao solvente não deuterado O offset apresenta um valor de 9,9ppm I – o composto é um ácido carboxílico; II – o composto possui uma função éter; III – o composto possui anel aromático e uma função éster; IV – o composto apresenta um padrão de substituição “meta”. V – o composto possui uma função aldeído; São consideradas verdadeiras as afirmações: (A) apenas a I (B) I e II (C) II e V (D) IV e V (E) I e IV 8a Questão Considerando os pares de compostos apresentados abaixo, a técnica de ultravioleta seria mais adequada para diferenciar qual dos pares? Justifique sua resposta. A) B) O C) O D) NÃO É POSSÍVEL UTILIZAR PARA NENHUM DOS PARES 3 9a Questão Dois isômeros aromáticos com fórmula C9H9BrO2.quando analisados por RMN de hidrogênio forneceram os espectros apresentados a seguir. Estabeleça uma correlação com o padrão de substituição (orto, meta ou para) para cada espectro apresentado. 10a Questão Desenhe o espectro de RMN de hidrogênio para o composto abaixo, levando em consideração o deslocamento químico, a intensidade e multiplicidade dos diversos sinais. O H CH3 11a Questão A grandeza diretamente realacionada com o princípio físico da ressonância magnética nuclear é: a) b) c) d) e) O spin dos eletrons das ligações químicos entre os átomos. Os níveis de energia dos orbitais atômicos envolvidos. O spin nuclear. O momento de inércia da molécula. Os itens a) e c) acima. 4 12a Questão A grandeza que permite a determinação da massa dos compostos e dos seus fragmentos por espectrometria de massas é: a) b) c) d) e) O somatório da massa de todos os átomos na molécula. A relação carga/massa. O somatório da carga de todos os átomos da molécula. O momento de dipolo elétrico. As afirmações a) e c) acima. 13a Questão O motivo pelo qual o deslocamento químico dos hidrogênios do benzeno em um espectro de RMN de hidrogênio ( 7,3) é maior que o deslocamento químico dos hidrogênios do eteno ( 5,3) é: a) b) c) d) e) A massa do benzeno ser maior que a do eteno. O efeito anisotrópico dos elétrons do sistema aromático. A densidade eletrônica do benzeno ser maior que a do eteno. O eteno ter uma maior proporção C/H do que o benzeno. Todas as afirmações acima. 14a Questão Os espectros de RMN de de 1H porque: 13 C são mais difíceis de obter do que os espectros de RMN a) b) c) d) A constante magnetogírica do hidrogênio é maior que a do carbono. A abundância natural do 13C é menor que a do 1H. A constante magnetogírica do 13C é maior que a do 1H. Os espectros de RMN de 13C normalmente tem uma janela espectral de 250 ppm entanto que os espectros de RMN de 1H tem uma janela de no máximo 20 ppm. e) Os itens b) e d) acima. 5 15ª Questão – A reserpina é um fármaco que já foi muito receitado no passado como agente hipertensivo, mas que não é mais usado hoje em dia devido a seus sérios efeitos colaterais como a depressão. Dada a estrutura da reserpina abaixo, responda aos itens da tabela. H N O N H H O H O O O O O O O Item a b c d e f g h Questão Identifique com o número 1 as ligações (─) presentes na estrutura; Identifique com o número 2 as ligações (sp2─sp2) presentes na estrutura; Identifique com o número 3 as ligações (sp3─sp3) presentes na estrutura; Mostre com uma seta os átomos de carbono quirais da reserpina; Calcule o número de isômeros óticos da reserpina; Desenhe as estruturas dos três produtos da hidrólise total da reserpina; Determine pelo menos dois produtos da mononitração da reserpina; Determine a fórmula molecular da reserpina. 16ª Questão – Escreva as fórmulas estruturais de: a) 4-etil-3,3-dimetil-decano; b) 5,5 – dimetil-1,3-hexadieno; c) 4-etil-1-metil-cicloexano; d) ácido trans-5-en-octanóico. 17ª Questão – Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de acidez (não será considerada qualquer ordenação diferente da solicitada). Ácido acético, fenol, t-butanol, anilina, amônia 18ª Questão – Explique que tipo de informação sobre a estrutura molecular é obtida com os seguintes métodos espectroscópicos: Espectroscopia no infravermelho Espectroscopia ultravioleta Espectroscopia de ressonância magnética nuclear 19ª Questão – Considerando os compostos: acetona, acetato de etila e acetamida, coloqueos em ordem crescente da absorção do grupo C=O num espectro de infravermelho. 20ª Questão – Proponha um espectro de RMN de hidrogênio para o acetato de etila. 6 21ª Questão – Faça o balanceamento das equações abaixo e identifique os agentes de oxidação e de redução. a) Pb(OH)4-2(aq) + ClO¯(aq) PbO2(s) + Cl¯(aq) (em meio básico) b) As2O3(s) + NO3¯(aq) H3AsO4(aq) + N2O3(aq) (em meio ácido) 22ª Questão – Uma mistura contendo 3,15 g de cada um dos seguintes gases: CH4(g), C2H4(g) e C4H10(g) é confinada em um frasco de 2,00 L a uma temperatura de 64 oC. Com base nas informações acima responda aos itens abaixo: a) Calcule a pressão parcial de cada um dos gases na mistura. b) Calcule a pressão total da mistura. 23ª Questão – Escreva a equação da energia livre de Gibbs, e explique seu significado bem como o de cada um dos seus componentes. 24ª Questão – Industrialmente, a hidrólise de resíduos celulósicos, visando à obtenção de açúcares, é realizada pela ação do ácido sulfúrico, em temperatura e pressão elevadas. Após a hidrólise, a solução apresenta concentração de ácido sulfúrico igual a 49 g/L. Para facilitar a purificação dos açúcares, a solução deve ser neutralizada à temperatura de 50ºC. Considere que as seguintes substâncias foram disponibilizadas para a neutralização: óxido de cálcio (cal virgem), solução aquosa de hidróxido de sódio 0,5 mol/L e solução aquosa de hidróxido de amônio 0,5 mol/L. Calcule a quantidade em mol de hidróxido de amônio necessária para a neutralização completa do ácido sulfúrico presente em 20 litros de solução hidrolisada. a) 10 mol b) 20 mol c) 15 mol d) 49 mol e) 0,5 mol 25ª Questão – Óxidos de nitrogênio, NOx, são substâncias de interesse ambiental, pois são responsáveis pela destruição de ozônio na atmosfera, e, portanto, suas reações são amplamente estudadas. Num dado experimento, em um recipiente fechado, a concentração de NO2 em função do tempo apresentou o seguinte comportamento: O papel do NO2 neste sistema reacional é: a) b) c) d) e) 7 reagente. intermediário. produto. catalisador. inerte. 26ª Questão – Em 1854, com a inauguração da Companhia de Iluminação a Gás, o Rio de Janeiro passou a ser uma das primeiras cidades, no mundo, a usufruir de iluminação a gás. O processo era baseado na reação entre carvão incandescente e vapor d’água, produzindo uma mistura gasosa chamada de gás de água ou gás azul, segundo a reação: C(s) + H2O(v) → CO(g) + H2(g) O gás de água era estocado em reservatórios e chegava às casas por meio de uma grande rede de tubulações. O gás de água continuou sendo usado como combustível doméstico até 1967, quando foi substituído por gás proveniente do processamento de petróleo. Calcule a entalpia da combustão completa do gás de água. H de combustão do CO = 280 kJ/mol e H de combustão do H2 = 240 Dados: kJ/mol a) 520 kJ/mol b) -240 kJ/mol c) 40 kJ/mol d) -280 kJ/mol e) -520 kJ/mol 27ª Questão – Um reservatório que contém uma certa quantidade de gás de água a uma temperatura de 300 K e uma pressão de 2 atm recebe uma quantidade adicional de gás. O número final de moles de gás no reservatório é seis vezes o número inicial e a temperatura final do gás é igual a 400 K. Admitindo que o gás seja ideal, determine a pressão no interior do reservatório ao final do enchimento. a) 12 atm b) 18 atm c) 16 atm d) 2 atm e) 32 atm 28ª Questão – Qual das soluções abaixo é a solução eletrolítica mais eficaz (que melhor conduz corrente elétrica)? Justifique. a) b) c) d) e) solução 0,1M de um diácido que apresenta 100% de grau de ionização solução 0,4N de um monoácido que apresenta 25% de grau de ionização solução 0,1M de um monoácido que apresenta 100% de grau de ionização solução 0,05N de um diácido que apresenta 100% de grau de ionização solução 0,2N de um monoácido que apresenta 50% de grau de ionização 29ª Questão – Considere a reação de decomposição, em solução, do diazobenzeno abaixo: C6H5N2Cl (solução) → C6H5Cl(solução) + N2(g) Essa é uma reação irreversível de primeira ordem e sua velocidade pode ser medida de diferentes maneiras. O gráfico abaixo que representa corretamente a velocidade da reação é: 8 30ª Questão – Foram realizados quatro experimentos. Cada um deles consistiu na adição de solução aquosa de ácido sulfúrico de concentração 1 mol/L a certa massa de ferro. A 25 °C e 1 atm, mediram-se os volumes de hidrogênio desprendido em função do tempo. No final de cada experimento, sempre sobrou ferro que não reagiu. A tabela abaixo mostra o tipo de ferro usado em cada experimento, a temperatura e o volume da solução de ácido sulfúrico usado. O gráfico em seguida mostra os resultados. Correlacione os experimentos da tabela às curvas do gráfico. 31ª Questão – A velocidade das reações é uma grandeza que apresenta uma grande importância prática. Certas vezes, tentamos agir sobre ela para aumentá-la (aceleração da produção na indústria, cozimentos dos alimentos numa panela de pressão, revelação instantânea das fotografias etc); outras vezes, para diminuí-la (diminuição da corrosão, conservação dos alimentos pelo frio etc). Com base no acima exposto assinale a afirmativa INCORRETA: 9 a) Um complexo ativado é uma estrutura intermediária entre os reagentes e os produtos, com ligações intermediárias entre as dos reagentes e as dos produtos. b) A energia de ativação é a energia mínima necessária para a formação do complexo ativado. Seu abaixamento determina o aumento da velocidade da reação. c) Um catalisador é uma substância que aumenta a velocidade de uma reação, permanecendo inalterado qualitativa e quantitativamente no final da reação. d) A ação do catalisador é aumentar a energia de ativação, possibilitando um novo caminho para a reação. 32ª Questão – A fabricação industrial do ácido sulfúrico, H2SO4, é realizada a partir de enxofre, oxigênio e água, em 3 etapas, representadas de acordo com o diagrama energético abaixo: A indústria usa um catalisador para aumentar a velocidade da fabricação do ácido sulfúrico. É CORRETO afirmar que o catalisador aumenta a velocidade: a) b) c) d) da primeira etapa. da segunda etapa. da terceira etapa. das três etapas. 33ª Questão – A energia livre de Gibbs é definida como G = H – TS. Ao analisar processos químicos, sob pressão e temperatura constantes, em termos de diferenças de energia livre, pode-se dizer que para um processo espontâneo: a) b) c) d) e) G > 0 G = 0 G < 0 tende a + infinito tende a – infinito 34ª Questão – Em todas as questões de múltipla escolha abaixo marque com um “x” todas as opções verdadeiras em cada caso. 1. As espectroscopias no Infravermelho e no Ultravioleta envolvem a utilização de radiação eletromagnética de diferente freqüência. a) A freqüência da radiação ultravioleta é menor que a freqüência da radiação infravermelha. 10 b) A freqüência da radiação ultravioleta é maior que a freqüência da radiação infravermelha. c) A energia da radiação ultravioleta é maior que a energia da radiação infravermelha. d) A energia da radiação ultravioleta é menor que a energia da radiação infravermelha. e) A velocidade da radiação ultravioleta é maior que a velocidade da radiação infravermelha. 2. Para funcionar, um espectrômetro de ressonância magnética nuclear precisa de: a) Um campo gravitacional e uma fonte de calor. b) Um campo magnético e uma fonte de radiação eletromagnética. c) Uma fonte de radiação eletromagnética e um campo elétrico. d) Uma fonte de calor e um campo magnético. e)Um campo elétrico e uma fonte de radiação eletromagnética. 3. O princípio da espectrometria de massas está fundamentado em que: a) Os números atômicos dos diversos elementos da tabela periódica são diferentes. b) As massas atômicas dos diversos elementos são diferentes. c) Os isótopos de um elemento têm o mesmo número atômico. d) A massa de uma molécula é o somatório das massas dos elementos que a compõem. e) A massa de uma molécula é o somatório das massas dos elementos que a compõem menos a massa dos elétrons de ligação. 4. A frequência, em número de onda ( ), da vibração por estiramento da ligação CO normalmente aparece entre =1800 e 1500 cm-1. Comparando a freqüência da carbonila de um éster (RCOOR), uma cetona (RCOR) e uma amida (RCONR2) se observa que: a) (RCOOR) > (RCOR) > (RCONR2) b) (RCOR) > (RCOOR) > (RCONR2) c) (RCONR2) > (RCOOR) > (RCOR) d) (RCOOR) = (RCOR) > (RCONR2) 5. Dentre os seguintes compostos: O H3C O A OH OH H3C O OH O H3C B O C OH O H3C O O D Podemos afirmar que: a) O comprimento de onda máximo no espectro de ultravioleta dos compostos segue a ordem A > B > C > D. b) O comprimento de onda máximo no espectro de ultravioleta dos compostos segue a ordem B > A > C > D. c) O comprimento de onda máximo no espectro de ultravioleta dos compostos segue a ordem A > B > D > C. d) O comprimento de onda máximo no espectro de ultravioleta dos compostos segue a ordem C > A > D > B. e) O comprimento de onda máximo no espectro de ultravioleta dos compostos segue a ordem A > D > C > B. 11 6. A multiplicidade dos sinais do espectro de RMN de 1H da seguinte molécula é: 6 10 7 CH3 1 5 8 Cl 4 2 3 Cl CH3 9 a) H-3 singleto; H-5 dubleto; H-6 dubleto; H-7 tripleto; H-8 octeto; H-9 dubleto e H-10 dubleto. b) H-3 dubleto; H-5 dubleto; H-6 dubleto; H-7 tripleto; H-8 septeto; H-9 dubleto e H-10 dubleto. c) H-3 dubleto; H-5 dubleto de dubletos; H-6 dubleto; H-7 dubleto; H-8 septeto; H-9 dubleto e H-10 dubleto. d) H-3 dubleto; H-5 dubleto de dubletos; H-6 dubleto; H-7 dubleto; H-8 septeto; H-9 quarteto e H-10 quarteto. e) H-3 dubleto; H-5 dubleto de dubletos; H-6 dubleto de dubletos; H-7 dubleto; H-8 septeto; H-9 dubleto e H-10 dubleto. 7. A seguinte tabela contem os espectros de RMN de H-1 e C-13 dos compostos A, B e C. Composto Espectro de RMN de H-1 A B C As estruturas destes compostos são: 12 Espectro de RMN de C-13 A a) B C O CHO H3C H3CO O H3C CH3 CH3 O Br b) CHO O Br Cl OCH3 c) H3C O CHO OCH3 O CH3 H3C O CH3 O Br H3C O O CH3 O d) CHO H3C O O CH3 H3C O O CH3 O Br OCH3 e) O OCH3 CHO Br H3C O O CH3 CH3 O 8. O espectro abaixo é o espectro de massas por ionização eletrônica de um composto orgânico: Esse espectro corresponde ao composto: a) Acetato de etila. b) 3-metilbutanona. c) n-Butiraldeído. d) 2-butanona. e) Metietilcetona 13 9. Com relação às espectroscopias no Infravermelho (IV) e no Ultravioleta-Visível (UV-Vis) podemos afirmar: a) UV-Vis está relacionado aos processos de excitação eletrônica. b) IV está relacionado principalmente a processos rotacionais moleculares. c) UV-Vis e IV são espectroscopias de absorção. d) UV-Vis e IV são espectroscopias de emissão. e) IV está principalmente relacionada a processos vibracionais moleculares. 10. Com relação radiação eletromagnética (REM) podemos afirmar que: a) A REM é composta por um campo magnético oscilante perpendicular a um campo elétrico oscilante. b) O comprimento de onda é inversamente a frequência. c) As ondas de maior energia apresentam menor frequência. d) A REM é formada por partículas. e) A REM é formada por ondas 35ª Questão – Considere o esquema abaixo e responda: A) B) OTs NC Cl H2O CN OH TsO HCl Os mecanismos principais pelos quais as reações A e B devem ocorrer são: a) A e B = radicalar b)A = E1 ; B = SN1 c) A = SN1; B = SN2 d) A = SN2 ; B = SN1 e) A e B = SN2 36ª Questão – Qual das ordenações abaixo representa com fidelidade uma ordem de acidez para os diferentes compostos abaixo: a) III>IV>II>I O O O O F b) III>I>II>IV Cl OH OH OH OH c) III>IV>II>I FF F d) I>II>IV>III III I II IV e) III>II>I>IV 37ª Questão – Sabendo que os compostos abaixo podem fornecer produtos quando tratados com Br2 / FeBr3. Em sua opinião qual seria a ordenação crescente da reatividade para os compostos apresentados? 14 NO2 NMe2 OCH3 I II III a) I<III<IV<II b) III<I<II<IV c) I<II<III<IV d) I<II<IV<III e) I<IV<III<II IV 38ª Questão – Considerando a sequência de transformações abaixo, qual o item contem uma afirmação verdadeira? a) O composto (I) é um epóxido; Pd / H2 (V) b) O composto (II) é uma amida; c) O composto (III) é um alcano; d) O composto (IV) é uma cetona; NaCN AcOOH Pd / H2 (I) (II) (III) e) Os compostos (IV) e (V) são alcanos. H3O (IV) 39ª Questão – Considerando que a reação abaixo fornece um produto (I) de condensação. Qual a alternativa verdadeira que reporta todas as funções presentes neste composto? a) O composto (I) é um hidróxi-ácido; O 1) CH3ONa b) O composto (I) é um diol; produto (I) c) O composto (I) possui um alqueno e um 2) H3O / calor álcool; d) O composto (I) é uma hidróxi-amida; e) O composto (I) é uma enona. 40ª Questão – A reação de solvólise do cloreto de t-butila com água para fornecer t-butanol acontece: a) Através de um mecanismo SN1. b) Através de um mecanismo SN2. c) Através de um mecanismo E2 d) Através de um mecanismo E1 e) Através de um mecanismo pericíclico 41ª Questão – A teoria de acidez de Lewis diz que: a) Um ácido é um aceptor de hidrogênio. b) Um ácido é um doador de prótons. c) Um ácido é um doador de elétrons. d) Um ácido é um aceptor de elétrons. e) Um ácido é um aceptor de hidróxido. 42ª Questão – Um orbital atômico é: a) A órbita ocupada por um elétron ao redor do núcleo atômico. b) Uma região do espaço onde há mais probabilidade de se encontrar os elétrons de um átomo. c) Um volume espacial com forma lobular onde se encontram os elétrons do átomo. d) A região do espaço onde a probabilidade de se encontra eletrons é zero. e) A superfície da esfera onde tem mais elétrons. 43ª Questão – Qual das seguintes características não é necessária para um composto ser aromático: a) Possuir conjugação. 15 b) c) d) e) Ser planar. Possuir 4n+2 elétrons . Ser cíclica. Ter aroma característico. 44ª Questão – O nome do seguinte composto CH3CH2OCHCH2 é: a) Dietil éter. b) Metilmetilenoxivinil éter. c) Etil-vinil éter. d) Éter dietílico. e) Etóxi-etano. 45ª Questão – Escreva a fórmula estrutural abreviada (condensada) ou a fórmula de linhas dos seguintes compostos: a) trinitro tolueno; b) 2 - metil - 5 - neopentil, 7 - dodecino; d) 2 etil - 1,3 - dimetilciclo-hexano; e) Isômero cis do 2,3,4 - trimetil - 1,3,5 - heptatrieno; 46ª Questão – Determine as estruturas dos produtos A e B gerados a partir da reação do 3,3-dimetil-1-buteno com HCl, conforme mostrado abaixo, e mostre os respectivos mecanismos que levam a formação desses produtos. 47ª Questão – Desenhe as estruturas dos principais produtos da reação de nitração dos compostos aromáticos abaixo. 48ª Questão – Explique suscintamente quais propriedades físicas a espectrometria de infravermelho mede e que tipo de informação sobre a estrutura molecular pode ser obtida em um espectro de infravermelho. 49ª Questão – Em relação à espectrometria de massas explique o que é um íon molecular e o que o seu valor significa. 50ª Questão – Proponha um espectro de RMN para o p-cloro-clorobenzeno. 51ª Questão – Considere a reação: 2Al(s) + 3Cl2(g) 2AlCl3(s) Em determinado experimento, deixa-se reagir uma mistura de 1,50 moles de Al e 3,00 moles de Cl2. Com base nestas informações determine: 16 a) Qual é o reagente limitante. b) Qual a quantidade de matéria de AlCl3 formada; c) Qual a quantidade de matéria do reagente em excesso que sobra ao final da reação. 52ª Questão – Faça o balanceamento das equações químicas abaixo: a) TiCl4(l) + H2O(l) TiO2(s) + HCl(aq) b) NH4NO3(s) N2(g) + O2(g) + H2O(g) c) Ca3P2(s) + H2O(l) Ca(OH)2(aq) + PH3(g) d) N2H4(g) + N2O4(g) H2O(g) + N2(g) e) AgNO3(aq) + Na2SO4(aq) Ag2SO4(s) + NaNO3(aq) 53ª Questão – Correlacione a primeira coluna com a segunda. Estuda as velocidades das reações químicas e como elas são influenciadas pela maneira como os reagentes são transformados em produtos. Expressão matemática que relaciona a taxa de reação com a concentração de cada reagente. Tempo necessário para que a concentração inicial do reagente caia pela metade. 1 À V constante, P de uma massa fixa de gás varia linearmente com a T do gás em 0C. À P constante, V de uma massa fixa de um gás varia linearmente com a T do gás em 0C. 2 PV nRT 3 0,082057 atm.L.mol -1.K -1 4 “Todo gás é um vácuo para qualquer outro gás” variação da concentraç ão tempo 5 6 Lei da taxa Cinética química Tempo de meia vida de uma reação de primeira ordem. Taxa de reação Constante dos gases. Lei de Charles e Gay-Lussac. 7 8 Lei das pressões parciais. Equação dos gases ideais. 54ª Questão – Coloque em ordem crescente de ponto de ebulição as moléculas abaixo: Dê uma justificativa. (não será considerada qualquer ordenação diferente da solicitada) OH NH2 I II III IV V 55ª Questão – Desenhe a equação química e classifique as reações seguintes dentre uma das seguintes opções: (1) reação de adição; (2) reação de substituição nucleofílica; (3) reação de condensação e (4) reação de substituição eletrofílica. (a) reação do iodo, fenil metano com água; (b) hidrogenação do butino; (c) reação da metilamina com ácido butanóico (d) reação de água com 1-iodo-1,1-dimetiletano; (e) reação de 3-clorohexano com hidróxido de sódio concentrado; 56ª Questão – Desenhe as estruturas das moléculas abaixo, indique quais apresentam atividade ótica, identifique nelas os carbonos quirais e calcule o número de isômeros óticos de cada uma. (a) CH3CHBrCl; (b) C6H5CHClCH3; (c) 1,2-dibromobutano; (d) CH3CHBrCH2CH3; 17 (e) CH3CHBrCHBrCH3. 57ª Questão – Explique, mostrando os respectivos mecanismos, porque uma reação SN1 ocorre sem inversão de configuração enquanto que uma reação SN2 ocorre com inversão de configuração. 58ª Questão – Dados a estrutura e o espectro de massas do colesterol abaixo sugira mecanismos de fragmentação e estruturas para pelo menos 05 íons dentre os indicados no espectro. 59ª Questão – Quando o óxido de lítio (Li2O) é dissolvido em água a solução torna-se básica pela reação do íon óxido (O-2) com a água. Escreva a reação que ocorre e identifique os seus pares ácido-base conjugados. 60ª Questão – Explique o que você entende por: (a) Processos reversíveis e irreversíveis; (b) primeira lei da termodinâmica; (c) Entropia e a segunda lei da termodinâmica; (d) Energia livre de Gibbs e constante de equilíbrio. 61ª Questão – Considerando que os dados da tabela abaixo foram medidos para a reação do óxido nítrico com hidrogênio: 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g). responda os itens a seguir: (a) Determine a lei da velocidade para essa reação. (b) Calcule a constante de velocidade. (c) Calcule a velocidade quando [NO] = 0,050 mol/L e [H2] = 0,150 mol/L. Número do experimento 1 2 3 [NO] (mol/L) [H2] (mol/L) 0,10 0,10 0,20 0,10 0,20 0,10 Velocidade inicial (mol.L-1.s-1) 1,23 x 10-3 2,46 x 10-3 4,92 x 10-3 62ª Questão – A rifampicina é um antibiótico semissintético feito a partir da rifamicina B. Um antibiótico isolado do fungo Streptomyces mediterranei. Ela é capaz de inibir bactérias grampositivas se ligando não covalentemente à enzima RNA polymerase inibindo, assim, a síntese de RNA e, consequentemente, levando a bactéria a morte. Dada a estrutura da rifampicina responda as questões da tabela abaixo. 18 Item a b c d e Questão Identifique com o número 1 as ligações ( ─ ) presentes na estrutura; Identifique com o número 3 as ligações (sp3─sp3) presentes na estrutura; Mostre com uma seta os átomos de carbono quirais da rifampicina; Calcule o número de isômeros óticos da rifampicina; Desenhe as estruturas dos três produtos da hidrólise total da rifampicina; 63ª Questão – Escreva as fórmulas estruturais de: a) ácido 4-etil-3,3-dimetil-decanóico; b) 5,5 – dimetil-undecano; c) 4-etil-1-metil-ciclocteno; d) ácido 5-in-dodecanóico; e) isopentanal 64ª Questão – Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de basicidade. (não será considerada qualquer ordenação diferente da solicitada). Amônia, ácido acético, anilina, fenol, t-butanol 65ª Questão – Dado o espectro de massas do esteróide abaixo sugira estruturas para os íons cujas massas estão indicadas. 66ª Questão – Proponha um espectro de RMN de hidrogênio para a acetona. 19 67ª Questão – Faça o balanceamento das equações abaixo e indique se são reações de combinação, decomposição, ou combustão. a) C3H6(g) + O2(g) CO2(s) + H2O(g) b) NH4NO3(s) + N2O(g) + H2O(g) c) C5H6O(l) + O2(g) CO2(s) + H2O(g) d) N2(g) + H2(g) NH3(g) e) K2O(s) + H2O(l) KOH(aq) 68ª Questão – O ácido ascórbico (vitamina C) contém 40,92 % de C, 4,58 % de H e 54,50 % de O em massa. A partir dessas informações determine a fórmula mínima do ácido ascórbico. 69ª Questão – Uma amostra de 0,50 moles do gás oxigênio é confinada em um cilindro a 0 o C com um pistão móvel. O gás tem pressão inicial de 1,0 atm. Ele é, em seguida, comprimido por um pistão de tal forma que o volume final seja a metade do inicial. A pressão final do gás é de 2,2 atm. Qual é a temperatura final do gás em graus Celsius? 20