Iodação de compostos aromáticos e heteroaromáticos em água: Um

Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Iodação de compostos aromáticos e heteroaromáticos em água:
Um balanço entre economia atômica e altos rendimentos.
Rafael D. C. Gallo (IC), Irlon M. Ferreira (PG) e Cristiano Raminelli* (PQ)
Faculdade de Ciências Exatas e Tecnologia, Universidade Federal da Grande Dourados, Dourados, MS
*[email protected]
Palavras Chave: reação de iodação, reação em água
Introdução
Recentemente publicamos trabalho envolvendo a
diiodação eficiente e seletiva de fenóis fazendo uso
1
de I2 e H2O2 30% em água. Em seguida, decidimos
submeter compostos aromáticos e heteroaromáticos
as mesmas condições reacionais, realizando um
balanço entre a economia dos reagentes e altos
rendimentos, visando à formação de compostos
iodados com aplicação em síntese orgânica.
Apresentamos neste resumo os resultados obtidos.
Tabela 1. Síntese de compostos aromáticos e
a
heteroaromáticos iodados (2).
Exp.
Reagente aromático ou
heteroaromático (1)
1
2
I
NH2
I
N
H
I
H3CO
OCH3
S
1/2
93
OCH3
2/4
96
1/2
32
I
S
2/4
90
2f
OCH3
I
traços
OCH3
0,5 / 1
OCH3
1/2
50
OCH3
2/4
97
NHBoc
2/4
82
2g
I
OCH3
2g
1g
OCH3
I
1g
2g
NHBOC
I
1h
2h
OCH3
OCH3
O
O
14
OH
OH
2/4
90
2/4
70
H
H
2i
1i
N
I
N
N
Ts
1j
a
OCH3
I
S
I
S
1g
15
0
2f
1f
13
2/4
2e I
I
1f
12
Br
2d I
I
1e
11
97
I
OCH3
10
2/4
I
H3CO 2e
H3CO 1e
7
I
2c I
1d
6
Ao CNPq e a FUNDECT pelo suporte financeiro.
____________________
80
I
Br
5
Agradecimentos
2/4
2b I
1c
A economia de reagentes e os rendimentos obtidos
foram avaliados para a reação de iodação de
compostos aromáticos e heteroaromáticos fazendo
o
uso de I2 e H2O2 30% em água a 50 C, ocorrendo a
formação
dos
compostos
aromáticos
e
heteroaromáticos iodados de interesse.
83
N
N
H
9
2/4
I
1b
8
OH
I
N
H3CO
65
2a I
NH2
4
1,5 / 3
I
1a
3
OH
2a I
OH
Conclusões
34a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
I
OH
1a
Tratamos fenol (1a) com 1,5 equiv. de I2 e 3 equiv.
o
de H2O2 30% em água a 50 C por 24 h e obtivemos
2,4,6-triiodofenol (2a) em rendimento moderado de
65% (Exp. 1, Tabela 1). Na tentativa de
aumentamos o rendimento da mesma reação,
usamos 2 equiv. de I2 e 4 equiv. de H2O2 30%
produzindo o fenol triiodado 2a em rendimento de
83% (Exp. 2). Os compostos aromático 1b e
heteroaromático 1c foram submetidos à reação com
2 equiv. de I2 e 4 equiv. H2O2 30% resultando nos
produtos triiodados 2b e 2c, respectivamente, em
ótimos rendimentos (Exps. 3 e 4). No entanto,
bromobenzeno (1d) não foi iodado nas mesmas
condições reacionais (Exp. 5).
O balanço entre economia dos reagentes e autos
rendimentos foi estendido para reações de
diiodação (Exps. 6 a 9) e para reações de
monoiodação (Exps. 10 a 15). Em linhas gerais,
compostos aromáticos diiodados e monoiodados
foram produzidos em rendimentos consideráveis.
Gallo, R. D. C.; Gebara, K. S.; Muzzi, R. M.; Raminelli, C. J. Braz.
Chem. Soc. 2010, 21, 770-774.
Rend.
Equivs.
isolado
I2 / H2O2
(%)
I
Resultados e Discussão
1
Produto aromático
ou heteroaromático
iodado (2)
I
N
Ts
2j
Condições reacionais: 2 mmol de 1, a quantidade indicada de I2, a quantidade
o
indicada de H2O2 30% e 10 mL de água foram mantidos sob agitação a 50 C por 24 h.