Turma Farmácia- 4º Termo Profa. Dra. Milena Araújo Tonon Corrêa Reologia e Reometria Reologia: rheo = escoar; logos = estudo “ Estudo do comportamento no escoamento” Reometria: instrumentação e medidas Atualmente reologia e reometria tratam também de propriedades Viscoelásticas dos materiais. O escoamento pode ser também aplicado á sólidos dependendo da tensão aplicada 1) Fluidos: a) Agitação e Mistura; b) Redução do tamanho de partículas de Sistemas Dispersos por meio de Cisalhamento; c) Estabilidade física de sistemas dispersos; d) Passagem através de orifícios (incluindo enchimento e esvaziamento de frascos, passagem através de seringas hipodérmicas); e) Transferência de fluidos (incluindo bombeamento e fluxo por tubulações) 2) Pastas e Pomadas: a) Espalhamento e aderência na pele; b) Remoção de frascos ou extrusão de tubos; c) Capacidade de mistura dos sólidos, com líquidos miscíveis; d) Liberação dos princípios ativos. 3) Sólidos: a) Fluxo dos pós em máquinas de compressão e em processos de encapsulação; b) Propriedades de empacotamento de sólidos granulados ou pulverulentos. 4) Processamento: a) Capacidade de produção dos equipamentos; b) Eficiência dos processos. Viscosidade, reologia e fluxo de fluidos A viscosidade de um fluido pode ser descrita como a sua resistência ao fluxo ou movimento O que é mais fácil de agitar: a água ou o xarope? Uma compreensão adequada das propriedades reológicas de materiais farmacêuticos é essencial à preparação, desenvolvimento, avaliação e ao desempenho das formas farmacêuticas. Fluidos Newtonianos Newton foi o primeiro a perceber que a velocidade do fluxo (γ) é diretamente proporcional à tensão aplicada (σ) : a constante de proporcionalidade é o coeficiente de viscosidade dinâmica (η) (viscosidade) Fluidos newtonianos: obedecem essa relação Fluidos não-newtonianos: não obedecem essa relação σ =ηγ Força σ =ηγ η =σ /γ η (viscosidade) N m-2 s σ (tensão de cisalhamento) N m-2 γ (velocidade de cisalhamento) s-1 Viscosidade cinemática é a viscosidade dinâmica dividida pela densidade do fluído Viscosidade relativa é a viscosidade da solução dividida pela viscosidade do solvente A viscosidade específica é a Viscosidade relativa menos 1 Materiais Newtonianos σ =ηγ Fluidos newtonianos: obedecem essa relação Um fluido viscosidade newtoniano a uma mostra dada um único temperatura. valor de Exemplos: Líquidos com baixo peso molecular: soluções aquosas muito diluídas, gases em geral, óleos vegetais, água, soluções açucaradas. Plásticos de Bingham Plásticos de Bingham : necessitam de uma tensão de cisalhamentos inicial para começarem a escoar. ™ Este tipo de fluido apresenta uma relação linear entre a tensão de cisalhamento e a taxa de deformação, a partir do momento em que se atinge uma tensão de cisalhamento inicial Plásticos de Bingham : fluidos de perfuração de poços de petróleo, algumas suspensões de sólidos granulares. Materiais independentes do tempo B) Dependentes do cisalhamento: 1) Pseudoplásticos 2) Dilatantes Tensão Pseudoplástico Newtoniano Dilatante Taxa de cisalhamento Pseudoplásticos : diminui a viscosidade aparente com o aumento da tensão de cisalhamento São substâncias que, em repouso, apresentam suas moléculas em um estado desordenado, e quando submetidas a uma tensão de cisalhamento, suas moléculas tendem a se orientar na direção da força aplicada. E quanto maior esta força, maior será a ordenação e, conseqUentemente, menor será a viscosidade aparente. Pseudoplásticos: Soluções de polímeros (CMC), suspensões de amido, fluidos biológicos em geral, maionese, sabão, etc A Pseudoplastia é boa para a indústria farmacêutica? Estabilidade de formulações dispersas (sedimentação ou separação de fases, homogeneização mais fácil e rápida); Injetáveis: aplicabilidade usando-se agulhas finas e controle da liberação no sítio muscular; Espalhabilidade de dermocosméticos, tornando – se fluído durante a aplicação; A Pseudoplastia é boa para a indústria farmacêutica? Aspecto para o usuário, dando uma impressão de maior consistência quando em repouso; Esvaziamento de frascos, sem necessidade de grandes pressões; Tempo de processamento da formulação, refletindo no custo operacional, e etc. Dilatantes : aumenta a viscosidade aparente com o aumento da tensão de cisalhamento Causa: Mudanças bruscas do estado de porosidade local em suspensões concentradas. Exemplos: Goma arábica em água, pó de grafite em água, pós, suspensões concentradas. Dilatante : é bom para a indústria farmacêutica? Via de regra: Inadequada para formulações farmacêuticas Dilatante é bom? PSEUDOPLÁSTICO Pseudoplásticos : diminui a viscosidade aparente com o aumento da tensão de cisalhamento (força aplicada) DILATANTE Dilatantes : aumenta a viscosidade aparente com o aumento da tensão de cisalhamento (força aplicada) Materiais dependentes do tempo A) Tixotrópicos B) Reopéticos Tensão Tixotrópico 2 3 2 1 4 Reopético 1 Taxa de cisalhamento Tixotrópicos Esta classe de fluidos tem sua viscosidade diminuída com o tempo de aplicação da tensão de cisalhamento, voltando a ficar mais viscosos com quando esta cessa. Ex.: suspensões concentradas, emulsões, soluções protéicas, petróleo cru, tintas, ketchup Graxas, lamas, sucos, algumas formulações de loções, cremes, pastas etc. Reopéticos Já este tipo de fluido apresenta um comportamento inverso ao dos tixotrópicos. Desta forma, a viscosidade destes fluidos aumenta com o tempo de aplicação da tensão, retornando à viscosidade inicial quando esta força cessa. Ex.: argila bentonita. Viscoelasticidade Sólidos e líquidos: Comportamento simultaneamente viscoso e elástico. Importância: Cosméticos, medicamentos, alimentos e outras. Cosméticos Ex: Creme Armazenagem – estabilidade Uso – espalhamento Ex.: massas de farinha de trigo, gelatinas, queijos, líquidos poliméricos, glicerina, plasma, biopolímeros, ácido hialurônico, saliva, goma xantana. Reometria: medidas de parâmetros reológicos Medida da viscosidade Pontuais Orifício: Copo Ford Capilares: Ostwald e Ubelohde Queda de esfera: Hoppler Rotacionais Cuba e cilindro: Searle, Couette, Brooksfield, Stormer, Rotovisco Prato e cone: Ferranti - Shirley Viscosímetro de Copo Ford Viscosímetro de orifício. A viscosidade é medida pelo tempo que um volume fixo de líquido gasta para escoar através de um orifício existente no fundo de um recipiente. Viscosímetro Capilar – Ubbelohde, Ostwald Viscosímetro capilar. A viscosidade é medida pela velocidade de escoamento do líquido através de um capilar de vidro. É medido o tempo de escoamento do líquido entre duas marcas feitas no viscosímetro. Viscosímetro Queda de Esfera - Hoppler Viscosímetro de esfera. A viscosidade é medida pela velocidade de queda de uma esfera dentro de um líquido colocado em um tubo vertical de vidro. É medido o tempo que uma esfera gasta para percorrer o espaço entre duas marcas feitas no viscosímetro A B Viscosímetro rotacional Viscosímetro de Brookfield Estes instrumentos podem determinar a viscosidade de fluidos newtonianos e não-newtonianos contidos entre dois cilindros coaxiais, duas placas paralelas ou geometria de cone-placa. Viscosímetro rotacional. A viscosidade é medida pela velocidade angular de uma parte móvel separada de uma parte fixa pelo líquido. Nos viscosímetros de cilindros concêntricos, a parte fixa é, em geral, a parede do próprio recipiente cilíndrico onde está o líquido. A parte móvel pode ser no formato de palhetas ou um cilindro. Nos viscosímetros de cone-placa, um cone é girado sobre o líquido colocado entre o cone e uma placa fixa.