EXAME DE SELEÇÃO DO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUIMICA PARA OS CURSOS DE MESTRADO ACADÊMICO E DOUTORADO NO 1º SEMESTRE DE 2010 ATENÇÃO: Favor não colocar o seu nome na prova e na folha almaço. A identificação será feita pela lista de presença que deverá ter o número da sua prova. 1. O ácido pirúvico tem a estrutura dada abaixo, ele é formado no corpo a partir do metabolismo de carboidrato. No músculo ele é reduzido a ácido láctico. A constante de dissociação ácida para o ácido pirúvico é 3,2 X 10-3. O H 3C O OH O Ácido Pirúvico H 3C OH Ácido Acético a) Porque o ácido pirúvico tem constante de dissociação ácida maior que a do ácido acético (Ka = 1,8 X 10-5) ? b) Você esperava que o ácido pirúvico existisse principalmente como ácido neutro ou na forma ionizada no tecido muscular, supondo pH 7,4 e concentração de 2X10-4 molL-1? c) O que você preveria para as propriedades de solubilidade para o ácido pirúvico? Justifique sua resposta. d) Um tampão preparado pela adição de 20g de ácido pirúvico e 20g de piruvirato de sódio em água suficiente para formar 2L de solução. Determine o pH do tampão. e) Desenhe a estrutura de Lewis para a molécula ácido láctico CH3CH(OH)CO(OH). Quantas ligações sigma e π há na molécula? f) Qual é a hibridização dos orbitais atômicos em volta do átomo de carbono associado com a ligação mais curta? g) Quais são os ângulos de ligação aproximados ao redor de cada átomo de carbono na molécula? h) Qual a propriedade estrutural que diferencia o ácido láctico presente no músculo do ácido láctico presente no leite. 2. Para determinada reação Química ∆H0 = - 35,4 KJ e ∆S0 = -85,5 J/K. a) b) c) d) A reação é exotérmica ou endotérmica? A reação leva a um aumento ou diminuição na desordem do sistema? Calcule o ∆G0 para a reação a 298K. A reação é espontânea a 298K? 3. O pentóxido de dinitrogênio (N2O5) decompõe-se em clorofórmio (solvente) para produzir NO2 e O2. A decomposição é de primeira ordem com uma constante de velocidade a 450 C de 1,0 X 10-5 s-1. Calcule a pressão parcial de O2 produzido a partir de 1,00 L de 0,600 molL-1 de N2O5 a 450 C por um período de 20h se o gás é coletado em um recipiente de 10,0L . (Considere que os produtos não se dissolvem em clorofórmio). Dado R = 8, 31 J mol-1 K-1.