Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini Volumetria de Neutralização 1- Quais as diferenças entre ponto final de titulação e ponto estequiométrico? 2- Qual a função das substâncias utilizadas como padrão primário? Quais as características que uma substância deve apresentar para poder ser utilizada como padrão primário? Dê o nome e a fórmula de uma substância que pode ser usada para padronizar ácido clorídrico e uma que pode ser utilizado para padronizar hidróxido de potássio. 3- Quais as diferenças entre padrão primário e padrão secundário? 4- Por que hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, ácido clorídrico, ácido nítrico e ácido sulfúrico não podem ser utilizados como padráo primário? 5- Quantos gramas de biftalato de potássio devem ser pesados em um frasco erlenmeyer para padronizar uma solução com concentração aproximada de 0,0200 mol L-1 de hidróxido de sódio se você quer usar aproximadamente 25,00 mL de base durante a padronização? (Dado MM biftalato de potássio = 204,22 g mol-1) 6- O ácido cítrico (C6H8O7) é um ácido tricarboxílico presente no suco das chamadas frutas cítricas. Qual deverá ser o teor (%(m/m)) de ácido cítrico presente em 0,800 g do suco de um limão quando são consumidos 10,00 mL de uma solução de hidróxido de sódio 0,100 mol L-1, durante a titulação? 7- O vinagre comercial contém ácido acético (ácido etanóico). Na titulação de 5,00 mL de vinagre comercial com densidade 1,010 g cm-3, foram utilizados 8,40 mL de uma solução 0,200 mol L-1 de hidróxido de sódio. Qual a porcentagem do ácido acético no vinagre? 8- Foi preparada em laboratório uma solução de ácido clorídrico, dissolvendo-se 0,730 g de cloreto de hidrogênio em água; o volume foi completado com água destilada até obter 250,0 mL de solução. Durante a titulação, um volume de 15,00 mL da solução deste ácido foi completamente neutralizado por 25,00 mL de hidróxido de cálcio. Calcule a concentração de base, em mol L-1. 9- Com o objetivo de determinar a concentração molar de uma solução aquosa de hidróxido de sódio, um analista químico procedeu a titulação de 50,00 mL dessa solução com solução aquosa de ácido sulfúrico 0,100 mol L-1 , consumindo 25,00 mL do titulante para atingir o ponto final da titulação. Qual a concentração da solução analisada em mol L-1 e g L-1 ? 10- Uma amostra contendo 10,0 gramas de hidróxido de sódio impuro foi dissolvida em água 1 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini suficiente para 500,0 mL de solução. Uma alíquota de 50 mL dessa solução gasta, na titulação, 15,00 mL de ácido sulfúrico 0,500 mol L-1 Qual a porcentagem de pureza do hidróxido de sódio inicial? 11- Para sua completa neutralização, uma amostra de 5,00 mL de vinagre consumiu 25,00 mL de uma solução que contém 0,200 mol L-1 de hidróxido de sódio. Supondo que o único componente ácido do vinagre seja o ácido acético, calcule a massa (em gramas) do ácido, contida em 1,00 litro de vinagre 12- O eletrólito empregado em baterias de automóvel é uma solução aquosa de ácido sulfúrico. Uma amostra de 7,50 mL da solução de uma bateria requer 40,00 mL de hidróxido de sódio 0,75 mol L-1 para sua neutralização completa. a) Calcule a concentração em mol L-1 do ácido na solução da bateria. b) Escreva as equações balanceadas das reações de neutralização parcial e da reação de neutralização total do ácido, fornecendo os nomes dos produtos formados em cada uma delas. 13- Suponhamos que você dissolva em água uma amostra de 1,034 g de ácido oxálico impuro, adicione algumas gotas de indicador ácido-base e titule a solução com hdiróxido de sódio 0,485 mol L-1. A amostra consome 34,47 mL da solução de NaOH até atingir o ponto de equivalência. Qual a massa do ácido oxálico, e qual a sua porcentagem na amostra? HOOC-COOH(aq) + 2 NaOH(aq) → ─ OOC-COO─(aq) + 2 H2O(l) + 2 Na+(aq) 14- Suponha que foram dissolvidos 0,254 g de hidróxido de sódio em água suficiente para obter 25,00 mL de solução e a titulados com ácido clorídrico. a) Qual o volume (em mililitros) de ácido 0,150 mol L-1 requerido para atingir o ponto estequiométrico da reação de neutralização? b) Qual a concentração, em mol L-1, dos íons cloreto presentes no erlenmeyer quando é atingido o ponto estequiométrico? 15- 25,00 mL de ácido clorídrico com concentração 0,110 mol L-1 foram transferidos a um erlenmeyer e submetidos à titulação com uma solução de hidróxido de sódio 0,120 mol L -1, utilizando como indicador a fenolftaleína. Sobre esta titulação, pede-se: a) Qual o pH da solução contida no erlenmeyer após a adição de 20,00 mL de base? b) Qual o pH da solução contida no erlenmeyer após a adição de 30,00 mL de base? c) Qual o volume mínimo de hidróxido de sódio necessário para atingir o ponto de viragem do indicador? 2 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini 16- Para determinar a concentração de uma solução de hidróxido de sódio, um aluno transferiu 0,4578 g de biftalato de potássio para um erlenmeyer, dissolveu em água destilada e adicionou duas gotas de fenolftaleína. Nesta titulação forma utilizados 21,70 mL da base. Determine a concentração da solução de hidróxido de sódio em g L-1 e mol L-1. 17- Para neutralizar uma alíquota de 25,00 mL de uma solução de ácido sulfúrico foram consumidos 30,00 mL de solução 0,100 mol L-1 de hidróxido de sódio. Qual a massa de ácido contida em 250,0 mL de solução? 18- Uma alíquota contendo 25,00 mL de ácido clorídrico com concentração 0,200 mol L-1 foi transferida para um erlenmeyer e submetida à titulação com uma solução de hidróxido de potássio 0,100 mol L-1, utilizando como indicador a fenolftaleína. Sobre esta titulação, pedese: a) Qual o pH da solução contida no erlenmeyer após a adição de 20,00 mL de base? b) Qual o pH da solução contida no erlenmeyer após a adição de 55,00 mL de base? c) Qual o volume mínimo de base necessário para atingir o ponto de mudança de cor do indicador? d) Qual o pH da solução no ponto de equivalência? Respostas: 5) m = 0,102 g 6) %(m/m) = 8,01 % 7) %(m/m) = 2,00 % 8) M = 0,0240 mol L-1 9) M = 0,100 mol L-1; C = 4,00 g L-1 10) %(m/m) = 60,0 % 11) m = 60,1 g 12) M = 2,00 mol L-1 13) m = 0,753 g; %(m/m) = 72,8 % 14) (a) 42 mL; (b) M = 0,0940 mol L-1 15) (a) pH = 2,11; (b) pH = 12,19; (c) V = 22,9 mL 16) M = 0,103 mol L-1; C = 4,12 g L-1 17) m = 1,47 g 18) (a) pH = 1,18; (b) pH = 11,80; (c) V = 50,00 mL; (d) pH = 7,00 3 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini Resolução dos exercícios sobre Volumetria de Neutralização 5) M 0,0200 mol L1 NaOH V 25,00 mL m ? HBif MM 204,22 g/mol Calculando a massa de biftalato de potássio necessária para a padronização, temos: NaOH + HBif nB produtos = nA MB.VB mA MMA 0,0200 25,00x10-3 mA 204,22 mA = 0,102 g 6) M 0,100 mol L1 NaOH V 10,00 mL m ? C6H8O7 MM 192,14 g/mol Calculando a a massa de ácido cítrico presente na amostra temos: 3 NaOH + C6H8O7 nB produtos = 3 nA MB.VB 3 mA MMA 0,100 10,00x10-3 3 mA 192,14 mA = 0,0640 g de ácido cítrico Cálculo do teor de ácido cítrico na amostra titulada: 0,800 g ------------ 100% 0,0640 g -------------%(m/m) %(m/m) = 8,01% 4 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini 7) M 0,200 mol L1 NaOH V 8,40 mL M ? CH3 COOH V 5,00 mL Calculando a concentração de ácido acético no vinagre temos: NaOH + CH3COOH nB produtos = nA MB.VB MA.VA 0,200 8,40 MA 5,00 MA = 0,336 mol/L Para calcular a porcentagem em massa da amostra converte-se a concentração em mol por litro para título e multiplica o resultado por 100 M 1000 d M MM 0,336 60,06 0,0200 MM 1000 d 1000 1,01 Portanto a %(m/m) = 2,00 % 8) Inicialmente calcula-se a concentração da solução de HCl para depois realizar os cálculos de titulação para o bter o valor da concentração da base: M ms to 0,73 M MHC l 0,0801 mol L1 MMs to Vs ç ão 36,46 0,250 M ? Ca(OH)2 V 25,00 mL M 0,0801 mol L-1 HCl V 15,00 mL Calculando a concentração da base temos: Ca(OH)2 + 2 HCl 2 nB produtos = nA 2 MB.VB MA.VA 2 . MB . 25,00 = 0,0801 . 15,00 MB = 0,0240 mol/L 5 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini 9) M 0,100 mol L1 H2 SO 4 V 25,00 mL V 50,00 mL NaOH M ? Calculando a concentração da base temos: 2 NaOH + H2SO4 nB produtos = 2 nA MB .VB 2.MA .VA MB . 50,00=2 . 0,100 . 25,00 MA = 0,100 mol/L CA = 4,00 g/L 10) Calcular a concentração de NaOH na alíquota. Como a quantidade de NaOH foi dissolvida em um balão de 500,0 mL, calcular a massa de NaOH puro presente no balão e relacionar este valor com a massa de 10,0 g para calcular a pureza. H2 SO 4 MA 0,500 mol L1 VA 15,00 mL V 50,00 mL NaOH B MB ? Calculando a a concentração da base temos: 2 NaOH + H2SO4 nB produtos = 2 nA MB.VB 2.MA.VA MB . 50,00 = 2 . 0,500 . 15,00 M MA = 0,300 mol/L m m M MM V m 0,300 40,00 0,500 m 6,00 g de NaOH puro MM V 10,0 g ------------100 % 6,00 g ------------% (m/m) %(m/m) = 60,0 % 6 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini 11) Inicialmente calcula-se a concentração do ácido acético no vinagre e em seguida, utilizando o valor a concentração, calcula-se o valor da massa de ácido acético na amostra de 1.00 litro de vinagre M 0,200 mol L1 NaOH B VB 25,00 mL MA ? CH3 COOH VA 5,00 mL Calculando a concentração de ácido acético no vinagre temos: NaOH + CH3COOH nB produtos = nA MB.VB MA.VA 0,200 25,00 MA 5,00 M MA = 1,00 mol/L m m M MM V m 1,00 60,06 1,00 MM V m 60,06 g de ácido acético 12) Calcular a concentração de NaOH na alíquota. Como a quantidade de NaOH foi dissolvida em um balão de 500,0 mL, calcular a massa de NaOH puro presente no balão e relacionar este valor com a massa de 10,0 g para calcular a pureza. MB 0,75 mol L1 NaOH VB 40,00 mL V 7,50 mL H2 SO 4 A MA ? Calculando a a concentração do ácido sulfúrico temos: 2 NaOH + H2SO4 nB produtos = 2 nA MB.VB 2.MA.VA 0,75 . 40,00 = 2 . MA . 7,50 MA = 2,00 mol/L Neutralização parcial: H2SO4(aq) + NaOH(aq) NaHSO4(aq) + H2O(l) Neutralização total: H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2 H2O(l) 7 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini 13) M 0,485 mol L1 NaOH B VB 34,47 mL m ? HOOC - COOH A MMA 90,04 g/mol HOOC-COOH + 2 NaOH 2 nA = nB produtos 2 mA MB .VB MM A 2 mA 0,485.34,47x10 -3 90,04 mA = 0,753 g de ácido oxálico puro 1,034 g ------------100 % 0,753 g ------------% (m/m) %(m/m) = 72,8 % 14) M 0,150 mol L1 HCl A VA ? m 0,254 g NaOH B MMB 40,00 g/mol Calculando o volume de solução de HCl consumido na titulação, temos: NaOH + HCl nB produtos = nA mB M A .VA MMB 0,254 0,150.VA 40,00 VA = 0,0423 L = 42,30 mL Cálculo da concentração de íons cloreto presentes no erlenmeyer: MiVi = MfVf 0,150.42,30 = Mf.67,30 Mf = 0,0948 mol/L 8 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini 15) M 0,120 mol L1 NaOH B VB ? VA 25,00 mL HCl MA 0,110 mol/L a) nH MH VH 0,110 25,00x10 3 0,00275 mol nO H M OH MH nH Vtotal VO H 0,120 20,00x10 3 0,0024 mol 0,00035 0,00777 mol L1 45,00x10 3 pH log[H ] log(0,00777) pH 2,11 b) nH MH VH 0,110 25,00x10 3 0,00275 mol nO H M OH MO H VO H 0,120 30,00x10 3 0,0036 mol nO H Vtotal 0,00085 0,0155 mol L1 3 55,00x10 pH log[H ] log(0,0155) pH 1,81pH 12,19 c) NaOH + HCl nB produtos = nA MB.VB MA.VA 0,110 25,00 0,120 VB VB = 22,9 mL 16) MB ? NaOH VB 21,70 mL m 0,4578 g HBif MM 204,22 g/mol 9 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini Calculando a concentração da base temos: NaOH + HBif nB produtos = nA MB.VB mA MMA MB 21,70x10 -3 0,4578 204,22 CB = MB.MM = 0,103 . 40,00 MB = 0,103 mol L-1 CB = 4,13 g L-1 17) Semelhante ao exercício número 12 18) Semelhante ao exercício número 15 10 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini Aula de laboratório 1: Volumetria de Neutralização Determinação do teor de ácido acetilsalicílico em comprimidos Objetivo O objetivo desta aula é a padronização das soluções aquosas de ácido e base preparadas anteriormente, utilizando a técnica de volumetria de neutralização e, a seguir, aplicar esta técnica na quantificação de substância química de caráter ácido-base em medicamento, no caso, o ácido acetilsalicílico. Primeira parte: Padronização da solução de hidróxido de sódio aproximadamente 0,1 mol L-1 a) Pesar (em folhas de papel vegetal) duas amostras, cujas massas estejam entre 0,30 e 0,40 g de biftalato de potássio (C6H4COOKCOOH) com precisão de quatro casas decimais em balança analítica ou duas casas decimais em balança semi-analítica. Anotar o valor exato da massa de cada amostra; b) Transferir quantitativamente cada uma das massas para erlenmeyers diferentes de 250 mL, ao qual são adicionados lentamente, até que o sal esteja completamente dissolvido, aproximadamente de 25 mL de água destilada fervida recentemente. Deve-se ferver a água destilada para retirar o gás carbônico presente, pois, ele acidifica a água (lembre-se que frascos volumétricos não podem sofrer aquecimento e que valores aproximados de volume podem ser medidos em béqueres ou provetas); c) Adicione então duas gotas de solução do indicador fenolftaleína em cada erlenmeyer; d) Preencha a bureta com a solução de hidróxido de sódio. Preencha a parte inferior da bureta abrindo rapidamente a torneira. Feche a torneira e acerte o zero da escala da bureta. Nesta etapa tome cuidado com os olhos e só a realize se estiver de óculos de segurança. e) Utilizando a técnica correta de titulações, titule separadamente cada uma das amostras de biftalato de potássio com a solução de hidróxido de sódio contida na bureta. Não esqueça de completar a bureta e acertar o menisco antes de cada titulação; f) O aparecimento de uma leve coloração rosada que perdura por cerca de 15 segundos indica o ponto final da titulação; g) Repita a titulação mais uma vez para confirmar o volume gasto. Anote os volumes e calcule a concentração real em mol por litro da solução de hidróxido de sódio em cada titulação e a concentração real média da solução de base. Segunda parte: Padronização da solução de ácido clorídrico aproximadamente 0,05 mol L-1 a) Utilizando uma pipeta volumétrica de 25,00 mL e pêra, pipetar, para dois erlenmeyers diferentes, duas amostras de 25,00 mL da solução de ácido clorídrico. b) Adicione então duas gotas de solução indicadora de fenolftaleína em cada erlenmeyer; 11 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini c) Utilizando a técnica correta de titulações, titule separadamente cada uma das amostras de ácido clorídrico com a solução de hidróxido de sódio contida na bureta até o aparecimento de uma leve coloração rosada que perdura por aproximadamente 15 segundos, indicando o ponto final da titulação; d) Repita a titulação com o outro erlenmeyer para confirmar o volume gasto. Anote os volumes e calcule a concentração da solução de ácido clorídrico em cada titulação e a concentração real média da solução de ácido sulfúrico. Terceira Parte: Determinação do teor de ácido acetilsalicílico (AAS) em medica-mentos comercializados a) Cada grupo receberá dois comprimidos do analgésico que deverão ser pesados em folhas de papel vegetal (não esquecer de anotar as massas obtidas); b) Colocar o primeiro comprimido em um erlenmeyer, adicionar aproximadamente 25 mL de água destilada com a proveta e agitar até total dissolução do medicamento. Se necessário, quebrar o comprimido com um bastão (cuidado no manuseio do bastão de vidro para não sofrer algum acidente); d) Em seguida, adicionar com a proveta aproximadamente 25 mL de etanol e agitar para que a solução fique homogênea; e) Adicionar três gotas do indicador fenolftaleína; f) Preencher a bureta com a solução de hidróxido de sódio padronizada na primeira parte e a seguir, titular a solução contida no erlenmeyer. Transferir a solução da bureta lentamente (gota a gota) à solução do erlenmeyer até o aparecimento de uma coloração rosada que persista por pelo menos 30 segundos sem agitação do erlenmeyer; g) Anotar o volume da solução de hidróxido de sódio gasto para neutralizar o ácido acetilsalicílico contido na solução do erlenmeyer; h) Repetir a análise e calcular a massa de AAS e a percentagem em massa de ácido acetilsalicílico em cada comprimido, para cada titulação. Calcular também a porcentagem em massa média de AAS nos comprimidos. Descarte das soluções Nenhuma das soluções utilizadas é particularmente tóxica. Misture todas as soluções em um béquer e neutralize a solução utilizando fenolftaleína como indicador. Caso seja utilizada solução de ácido sulfúrico 1,0 mol L-1, observe o desaparecimento da cor rosa, caso seja utilizado hidróxido de sódio 1,0 mol L-1, observe o aparecimento permanente da cor rosa. Descarte a solução resultante em água corrente. Ao final desta aula a vidraria pode ser lavada apenas em água corrente. A vidraria deve ser lavada antes e após a aula. 12 Departamento de Saúde – Farmácia/Bioquímica Química Analítica II – Segundo roteiro de estudos Prof. Marco Roberto Marcomini Material por grupo (montar 12 grupos) Bastão de vidro 1 Béquer de 100 mL 1 Béquers de 50 mL 1 Bureta de 50 mL com torneira de teflon 1 Erlenmeyer de 250 mL 3 ou 4 Garras para bureta 2 (iguais) Pêra em condições de uso 1 Pipeta volumétrica de 10 mL 1 Pipeta volumétrica de 25 mL 1 Pisseta com água destilada 1 Proveta de 25 ou 50 mL 1 Suporte universal 1 Comprimidos de AAS 2 Reagentes Hidrogenoftalato de potássio PA. (o sal deve ser seco 20 gramas para cada aula o que equivale a em estufa por 1-2 horas e mantido em dessecador a aproximandamente 1,5 gramas para cada vácuo) próximo à balança e espátula grupo Solução de hidróxido de sódio (NaOH) 0,1 mol/L 200 mL para cada grupo Solução de ácido clorídrico (HCl) 0,05 mol/L 100 mL para cada grupo Solução alcoólica de indicador fenolftaleína 4 frascos de 50 mL com conta-gotas Álcool etílico PA 75 mL para cada grupo Papel vegetal cortado (para a pesagem dos 5 para cada grupo comprimidos e do biftalato de potássio) Balança analítica 01 para o laboratório 13