Metais e metalurgia Capítulo 23 Fernando Seidi Sakashita nº:14445 Caio Kenji Hirose nº: 14429 Introdução Neste capítulo, vamos estudar como obtemos os metais a partir de suas fontes naturais, a ligação nos sólidos e como os metais e suas misturas (chamadas ligas) são empregadas na tecnologia moderna. Distribuição • A maioria dos metais úteis não é encontrada em abundância na litosfera, a qual é de fácil acesso. • Partes do nosso planeta Minerais • Com exceção do ouro e dos metais do grupo da platina, a maioria dos elementos metálicos é encontrada na natureza em compostos inorgânicos chamados minerais. • Curiosidade: os nomes dos minerais são geralmente baseados nos locais onde eles foram descobertos. Fontes de alguns metais Metalurgia Metalurgia 1875 • designa um conjunto de procedimentos e técnicas para extração, fabricação, fundição e tratamento dos metais e suas ligas. Pirometalurgia • É um processo metalúrgico que utiliza altas temperaturas para alterar o metal quimicamente para que no final se reduza a um metal livre • Tipos: -Calcinação -Ustulação -Fusão Calcinação Alguns minérios se decompõem durante o aquecimento e acabam eliminando na maior parte das vezes H2O ou CO2. A calcinação serve para eliminar o CO2, formando óxido metálico. Exemplo: PbCO3(s) PbO(s) + CO2(g) Ustulação Consiste em aquecer um mineral de sulfeto na presença de gás oxigênio, convertendo o metal a óxido. A ustulação é conhecida também como "queima de sulfeto". Exemplo: 2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g) Fusão É um processo em que os materiais formados durante as reações químicas são separados em duas ou mais camadas. Dois tipos de camadas importantes são formadas na fundição: metais e escória (resíduo silicoso). Exemplo: CaO(l) + SiO2(l) CaSiO3(l) Refinamento É um processo metalúrgico utilizado para melhorar a pureza e definir uma melhor composição do metal impuro e bruto. Pirometalurgia do ferro • Fonte: hematita (Fe2O3) e magnetita (Fe3O4) • Produção No forno, o carbono do coque reage com o oxigênio para formar o monóxido de carbono 2 C(s) + O2(g) 2 CO(g) ΔH = -221 kJ O vapor de água presente no ar reage com o carbono C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) ΔH = +131 kJ No topo do forno, o calcário se decompõe formando CaO e CO2. E, no mesmo local, os óxidos de ferro são reduzidos pelo CO e H2. Reações de Fe3O4: Fe3O4(s) + 4 CO(g) 3 Fe(s) + 4 CO2(g) ΔH = -15 kJ Fe3O4(s) + 4 H2(g) 3 Fe(s) + 4 H2O(g) ΔH = +150 kJ Formação do aço O aço é uma liga de ferro. Na sua produção, as impurezas são removidas por oxidação em um recipiente chamado conversor. Nas usinas, o agente oxidante é O2 puro ou diluído com argônio. A reação do O2 com o enxofre forma o SO2 que serve para remover o fosfóro: 3 CaO(l) + P2O5(l) Ca3(PO4)2(l) Hidrometalurgia • Para alguns metais a extração do metal de seus minérios é feita por meio de reações aquosas, a vantagem deste método é que ele não polui a atmosfera como a pirometalurgia. Exemplo: Hidrometalurgia do alumínio Hidrometalurgia do alumínio Fonte: Bauxita (Al2O3 · xH2O) Impurezas presentes: SiO2 e Fe2O3. Processo para purificar a bauxita: Processo de Bayer. - Consiste primeiramente na trituração e depois digestão em uma solução de NaOH, a uma temperatura de 150ºC a 230ºC e a uma pressão suficiente para impedir a ebulição; - Al2O3, ele se dissolve nessa solução, formando o íon complexo aluminato, Al(OH)4 ; - Óxidos de ferro (III) não se dissolvem na solução fortemente básica; - A solução de aluminato pode ser filtrada para separar as impurezas; - O pH da solução é reduzido para que o hidróxido de alumínio se precipite; - O precipitado é calcinado na preparação por eletrorredução - No fim, a solução é aquecida para evaporar a água (procedimento que requer mais energia e portanto encarece a operação) Eletrometalurgia • Muitos processos usados para reduzir minerais metálicos ou metais refinados são baseados na eletrólise. Coletivamente denominamos de eletrometalurgia, são úteis na produção do sódio, magnésio e alumínio. Eletrometalugia do alumínio A passagem da corrente elétrica do ânodo para o cátodo reduz a alumina em alumínio e oxigênio. O oxigênio reage com o carbono do ânodo (elétrodo positivo) e o metal se deposita no cátodo (elétrodo negativo) sob a forma líquida. Ligação Metálica Modelo do mar de elétrons • Características mostradas no modelo: Vantagens: 1- Uma rede de cátions metálicos num “mar” de elétrons de valência; 2- Elétrons confinados ao metal por atração eletrostática aos cátions; 3- Elétrons fluem livremente através do metal, pois nenhum elétron é localizado entre dois átomos de metal; 4- Não possui ligações definidas e mostra facilidade de deformação (maleabilidade e ductilidade); Desvantagens: 1- Com o aumento do número de elétrons de valência, a força de ligação deveria aumentar, junto com o ponto de fusão; 2- No entanto os metais do grupo 6B (Cr, Mo, W), que estão no centro dos metais de transição, possuem os maiores pontos de fusão; Propriedades físicas dos metais 1- Alta condutividade térmica; 2- Alta condutividade elétrica; 3- Maleáveis; 4- Dúcteis; 5- Estruturas sólidas; X 6- Pontos de fusão aumentam para o centro dos grupos de metais de transição (tendem ao grupo 6B). Modelo do orbital molecular • Superposição dos orbitais atômicos de valência de um átomo metálico com os orbitais atômicos dos vários átomos metálicos ao seu redor; • Resulta na formação de orbitais moleculares ligantes e antiligantes; • Os orbitais moleculares de uma dada faixa de energia são pouco espaçados, mesmo quando se considera a energia do mais alto e a do mais baixo; • Quanto maior o número de orbitais, menos espaçada será a diferença de energia entre esses; • Nos metais há um número muito grande de orbitais; • Devido às separações serem tão pequenas, pela praticidade podemos definir uma banda de energia; POR QUE ESSE MODELO É MAIS ADEQUADO? 1- Caráter metálico: o número de elétrons disponíveis não preenche completamente a banda de energia; 2- Facilita o movimento de elétrons excitados para um orbital de maior energia (condutividade elétrica e térmica); 3- Ponto de fusão mais alto no meio da série dos metais de transição (grupo 6B); 4- Elétrons livres para se mover ao redor do sólido (maleabilidade e ductilidade). Propriedades físicas dos metais 1- Alta condutividade térmica; 2- Alta condutividade elétrica; 3- Maleáveis; 4- Dúcteis; 5- Estruturas sólidas; 6- Pontos de fusão aumentam para o centro dos grupos de metais de transição (tendem ao grupo 6B). Ligas • Mais de um elemento com propriedades características dos metais; • Usado para fins comerciais (exemplo ouro); • Ligas de solução: misturas homogêneas, componentes dispersos de forma aleatória e uniforme; a) liga substitucional; b) liga intersticial; • Ligas heterogêneas: não estão dispersas uniformemente; • Compostos intermetálicos: ligas homogêneas que têm propriedades e composições definidas.(exemplo Ni3Al); Metais de transição Propriedades físicas: • Ocupam o bloco d da tabela periódica; • Crescente importância dos metais de transição antes desconhecidos, devido à sua utilização na tecnologia moderna (exemplo motor de jato). 38% - Titânio 37% - Níquel 12% - Cromo 06% - Cobalto 05% - Alumínio 01% - Nióbio 0,02% - Tântalo • Propriedades atômicas (exemplo raios atômicos); - tendência de maneira regular ao longo de cada série; Configurações eletrônicas e estados de oxidação • Estados de oxidação: - +2, devido à perda de seus dois elétrons ns mais externos; - caso acima de +2, deve-se às perdas sucessivas de elétrons (n1)d; - exceção: Sc, íon +3 tem configuração particularmente estável. Magnetismo • O ‘spin’ do elétron fornece a ele um momento magnético; • Três tipos de comportamento magnético: Situação inicial: a) Diamagnético: sem átomos ou íons com momento magnético; b) Paramagnético: momentos magnéticos não alinhados; c) Ferromagnético: elétrons de átomos ou íons influenciados pelas orientações dos elétrons dos seus vizinhos. Na presença do campo elétrico: a) Diamagnético: movimento dos elétrons provocam uma pequena repulsão em relação ao campo elétrico; b) Paramagnético: momentos magnéticos tornam-se alinhados paralelamente, provocando uma atração em relação ao campo elétrico; c) Ferromagnético: tendem a se alinhar fortemente em relação ao campo elétrico (chega a ser um milhão de vezes mais forte do que no comportamento paramagnético). Química em alguns metais de transição • Cromo (Cr) - Na ausência de ar, o Cr se dissolve em ácido clorídrico ou ácido sulfúrico, formando uma solução azul com íon de Cr2+; - Na presença de ar, o Cr2+ oxida facilmente para Cr3+; • Ferro (Fe) - Em solução aquosa existem os estados de oxidação (ferroso) e +3 (férrico); - Geralmente aparece em solução aquosa devido ao contato com depósitos de FeCO3, com ajuda do CO2 dissolvido na água: FeCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) Fe2+(aq) + 2 HCO3-(aq) - Na presença de ar, o Fe2+ é oxidado a Fe3+: 4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H+(aq) 4 Fe3+(aq) + 2 H2O(l) E°=+0,46 V +2 Referências bibliográficas • QUÍMICA – A ciência central – 9ª edição Brown – Lemay – Bursten • www.wikipedia.com