UNIVERSIDADE DE PASSO FUNDO Água e efluentes Características físico-químicas Prof. Marcelo Hemkemeier Prof. Paulo Roberto Koetz 1 Águas. Características físico-químicas Parâmetros físicos Odor Cor Temperatura Viscosidade 2 Águas. Características físico-químicas Parâmetros físico-químicos pH Sólidos totais fixos e voláteis Sólidos suspensos fixos e voláteis Sólidos dissolvidos fixos e voláteis Sólidos decantáveis 3 Águas. Características físico-químicas Parâmetros químicos orgânicos DBO DQO COT (carbono orgânico total) Oleos e gorduras 4 Águas. Características físico-químicas Parâmetros químicos inorgânicos Alcalinidade Nitrogênio total Nitrogênio amoniacal Nitratos NO3 + Nitritos NO2 NOx Fósforo Sulfetos Sulfatos Metais: Fe, Al, Sn, Co, Li Metais pesados: Cd, Mo, Pb, Hg 5 Águas. Características físico-químicas Temperatura Termômetros químicos ou eletrônicos. Cor Não é determinada quantitativamente no Brasil. O efluente não deve ter uma coloração que altere o aspecto visual do corpo receptor. Odor Não é determinado quantitativamente. 6 Águas. Características físico-químicas Espuma A determinação é visual. • descarga de detergentes não biodegradáveis. Espumas facilmente desfeitas • presença de proteína solúvel. Turbidez Matéria em suspensão Terra Matéria orgânica finamente dividida e microorganismos Turbidímetro. 7 Águas. Características físico-químicas Sólidos totais (ST) Uma alíquota da amostra é secada a uma temperatura de 103 ºC - 105ºC, até peso constante A matéria orgânica ou mineral pode se volatilizar, o que é causa de erros. Sólidos suspensos totais (SST) Uma alíquota da amostra é filtrada em lã de vidro ou em membrana de fibra de vidro, de 4,7 mm de diâmetro e 0,47 μm de porosidade (Millipore AP 40) O material filtrado e a membrana é secado à 103 ºC105º C. Sólidos dissolvidos totais (SDT) O valor de sólidos totais menos o valor de sólidos suspensos totais. 8 Águas. Características físico-químicas Sólidos fixos totais (SFT) Uma alíquota da amostra é submetida a uma calcinação à 550ºC O resíduo é pesado até peso constante Pode haver perda de peso por volatilização parcial ou aumento de peso por formação de óxidos. Sólidos voláteis totais (SVT) O valor de sólidos totais menos o valor de sólidos fixos totais matéria orgânica constituinte da água 9 Águas. Características físico-químicas Sólidos sedimentáveis (decantáveis) Determinados pela medida do volume de sólidos que sedimentam após uma hora de decantação da amostra 10 Águas. Características físico-químicas Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) O mais antigo dos testes de caracterização das cargas poluidoras ainda em uso Quantidade de oxigênio consumida por uma alíquota de amostra de efluente • diluída com água saturada de oxigênio dissolvido (O.D), nutrientes e tampões • inoculada de microorganismos • sob condições especiais • O teste padrão do “Standard Methods” determina uma incubação a 20 ºC por 5 d. 11 Águas. Características físico-químicas DBO Vantagens • A melhor aproximação com o fenômeno que ocorre na natureza, pois se trata de uma oxidação biológica. • Existe, depois de décadas de emprego deste parâmetro, uma grande quantidade de dados acumulados, que servem como valores comparativos e orientativos. 12 Águas. Características físico-químicas DBO Desvantagens • • • • • Ele não determina a totalidade da matéria oxidável. Possibilidade da presença de inibidores. Presença de redutores (sulfetos e íons ferrosos). Erros de diluição ou de escolha do inóculo. Testes na 2ª ou 3ª feira terminam no sábado ou domingo. • Frascos de incubação e capacidade de estufa a 20ºC. 13 Águas. Características físico-químicas Demanda Química de Oxigênio (DQO) Quantidade de matéria orgânica oxidada pelo dicromato de potássio (K2Cr2O7) em meio ácido sob refluxo O teste é de fácil execução, mas deve ser realizado com cuidado. 14 Águas. Características físico-químicas (Cr2O7 ) 2 H Cr Dicromato 3 Crômico 420 nm 600 nm <100 mg/L > 100 mg/L 15 Águas. Características físico-químicas Demanda Química de Oxigênio (DQO) Compostos orgânicos • oxidam mais de 95% a 100%. Compostos orgânicos volatéis • reagem de acordo com o seu contato com o oxidante Compostos alifáticos de cadeia reta • oxidados mais efetivamente em presença de sulfato de prata. 16 Águas. Características físico-químicas Demanda Química de Oxigênio (DQO) Os cloretos são os principais interferentes precipitam a prata e inativam o íon prata. Também formam íon crômico reagindo com o dicromato. 17 Águas. Características físico-químicas DQO Redução da interferência dos cloretos Complexação dos cloretos com HgSO4. 50 mg de HgSO4 para 2,5 mL da amostra • Cl < 2 000 mg.L-1 A relação HgSO4/Cl-1= 10:1 Se Cl-1 > 2 000 mg.L-1 use a técnica específica do SMWW. 18 Águas. Características físico-químicas Demanda Química de Oxigênio (DQO) Interferências Ferro ferroso, sulfetos, manganoso • são oxidados quantitativamente Nitritos consomem 1,1 mg O2/mg N-NO2 A amônia e seus derivados não dão DQO. Os haletos interferem 19 Águas. Características físico-químicas Carbono orgânico total (COT) Quantidade de CO2 produzida pela oxidação catalítica a 900ºC da matéria orgânica Não determina substâncias não orgânicas (sulfitos ou compostos nitrogenados) que dão “demanda de oxigênio”. Vantagens • O método é fácil e reprodutível • Ideal quando a amostra contém matéria orgânica como componente principal. Desvantagens • O aparelho é caro e exige manutenção especializada. 20 Águas. Características físico-químicas Nitrogênio Nitrogênio amoniacal total e nitrogênio amoniacal NT – N-NH3 • Ciclo do nitrogênio • A forma sob a qual se apresenta o nitrogênio numa água indicação do estágio da poluição 21 Águas. Características físico-químicas Nitrogênio Proteínas bases amoniacais Amônia Nitritos Nitratos óxido nitroso. methemioglobinemia 22 Águas. Características físico-químicas Determinação do NT Digestão ácida da amostra • ácido sulfúrico (H2SO4) • nitrogênio orgânico em inorgânico. A amostra digerida é destilada por arraste de vapor • sob a forma de nitrogênio amoniacal • deslocamento com hidróxido de sódio. A amônia recolhida em solução fraca de ácido bórico • titulação com solução de ácido sulfúrico • Determina a quantidade de NT 23 Águas. Características físico-químicas Determinação do NT Norg. N NH3 H2SO4 (NH4 )2 SO4 (NH4 )2 SO4 NaOH NH4OH Na 2SO4 NH4OH H2SO4 H2O (NH4 )2 SO4 24 Características físico-químicas dos efluentes Determinação do N-NH3 N-NH3 + H2O NH4OH NH4OH + H2SO4 (NH4)2SO4 + 2 H2O 25 Características físico-químicas dos efluentes Fósforo Fosfatos, ortofosfatos, polifosfatos orgânicos ou minerais. Proliferação de algas, que prejudicam e encarecem os tratamentos de água potável. Determinação Colorimetria. Método do metavanadato Método do ácido ascórbico Método do ácido fenoldissulfônico 26 Características físico-químicas dos efluentes Sulfatos Turbidimetria Os íons sulfato reagem com BaCl2. Os sulfatos são laxativos em águas de abastecimento. Em tratamento de efluentes, eles se reduzem a sulfetos Sulfetos Iodometria Os sulfetos são responsáveis pelo mau cheiro em processos anaeróbios 27 Características físico-químicas dos efluentes Nitratos e nitritos Nitritos Análises colorimétrica Nitratos Redução de nitratos com Cádmio metálico e análise colorimétrica de nitritos. 28 Características físico-químicas dos efluentes Óleos e graxas Análise gravimétrica. A determinação de óleos e graxas é difícil devido à complexidade das moléculas envolvidas e à dificuldade de amostragem e de tomada de alíquotas. 29 Características físico-químicas dos efluentes Óleos e gorduras 30 Características físico-químicas dos efluentes Substâncias minerais A presença de substâncias minerais é importante desde que a água que recebe os efluentes seja posteriormente usada para o abastecimento doméstico. Na agroindústria, o principal componente mineral é o sódio das salmouras, das salgas e de detergentes. Acidez e alcalinidade A acidez e a alcalinidade são devidos à presença de ácidos orgânicos e minerais, sais de ácidos ou bases fracas e substâncias alcalinas. 31 Características físico-químicas dos efluentes Surfactantes São os agentes tensoativos dos sabões e detergentes sintéticos. Provocam espuma nos corpos receptores, criando problemas estéticos, sendo estes diminuídos pela introdução de detergentes biodegradáveis. Compostos tóxicos Tem uma importância limitada como parâmetros de poluição na indústria de alimentos 32 Características físico-químicas dos efluentes A referência padrão para as análises físicoquímicas de efluentes é o “Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater¨ APHA. 33 Características físico-químicas dos efluentes SIGNIFICADO SANITÁRIO DE ALGUNS PARÂMETROS Alcalinidade Efeito tampão e sabor Alumínio Não tóxico. Sedimentação nas tubulações. Antimônio Perigoso se >0,01 mg.L-1. Só é menos tóxico que o arsênio. 34 Características físico-químicas dos efluentes SIGNIFICADO SANITÁRIO DE ALGUNS PARÂMETROS Arsênio Presente normalmente no corpo humano. Sistêmico. Cumulativo nos peixes - náuseas, vômito, diarréia, dores abdominais, coma, morte. Bário Estimulante muscular (coração). 1mg.L-1. Dose fatal 550 – 600 mg.L-1. Berilio 11,0 mg.L-1 em águas não duras. 35 Características físico-químicas dos efluentes SIGNIFICADO SANITÁRIO DE ALGUNS PARÂMETROS BCP Bifenil policlorados mg.L-1. Bi Prejudica os dentes. Sem limites. Boro Borismo - Em grande quantidade afeta o sistema nervoso central. Não tem limites. 36 Características físico-químicas dos efluentes SIGNIFICADO SANITÁRIO DE ALGUNS PARÂMETROS Cadmio Altamente tóxico - Causa mortes em seres humanos - 0,010 mg.L-1. Provoca mudanças histológicas em várias partes do corpo. Calcio Só provoca dureza na água. Chumbo Pb 0,1 mg.L-1. Cumulativo. Neurológicos mentais. SNC, anemia. 37 Características físico-químicas dos efluentes SIGNIFICADO SANITÁRIO DE ALGUNS PARÂMETROS Cianeto - 0,2 mg.L-1. Série nitrogenada - NH3- NO2- NO3- N2 Selênio - Discutível. Essencial ao metabolismo dos recém nascidos. Citado como carcinogênico. CN-1 - Pode ocorrer até 0,2 mg.L-1 em águas naturais. Age direto na hemoglobina do sangue. Obs.: A referência padrão para as análises físico-químicas de efluentes é o “Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. APHA. 38 Características físico-químicas dos efluentes SIGNIFICADO SANITÁRIO DE ALGUNS PARÂMETROS Cianeto 0,2 mg.L-1. Selênio Discutível. Essencial ao metabolismo dos recém nascidos. Citado como carcinogênico. CN-1 Pode ocorrer até 0,2 mg.L-1 em águas naturais. Age direto na hemoglobina do sangue. 39 Identificação Prof. Paulo Roberto Koetz [email protected] http://usuarios.upf.br/~koetz Tel. 54 33168100 Ramal 8747 Tel. Res. 54 33156981 40