Síntese, Caracterização e Reatividade de - PRPPG

SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO E REATIVIDADE DE COMPLEXOS DE
RUTÊNIO CONTENDO LIGANTES N-C, NN-C E FOSFÍNICOS
SANTINA MARIA REBELO BORGES
UFPR/TN
MÁRCIO PERES DE ARAUJO
A química de compostos de rutênio contendo ligantes fosfínicos
é muito estudada por estabilizarem o centro metálico em altos e baixos
estados de oxidação. Além disso, complexos de rutênio contendo
ligantes N-C vêm sendo muito explorados em reações catalisadas de
transferência de hidrogênio1,2.
O complexo contendo o ligante DL-α-metilbenzilamina, obteve sinais para o
RMN 31P{1H} referente a quatro dupletos, dois deles com constante de acoplamento de
296 Hz (indicados com a letra a) e os outros dois com constante de acoplamento de
305 Hz (indicados com a’), evidenciando uma mistura de dois complexos, neste caso
são diasteroisômeros. O deslocamento químico de cada dupleto e o acoplamento de
cada um é mostrado na Figura 3:
Dentro desse contexto, neste trabalho a reatividade de
complexos de rutênio foi estudada com os ligantes benzilamina, DL-αmetilbenzilamina e 2-fenilindole. Os compostos obtidos foram
caracterizados por RMN de P31{1H} e 1H.
a
a
a’
As reações foram feitas em frasco Schlenk, sob atmosfera inerte. A
Figura 1 mostra a rota sintética genérica para os complexos obtidos e na
Figura 2 são mostradas as estruturas dos ligantes N-C utilizados neste
trabalho:
a’
a
a
a’
a’
Figura 3 - Espectro de RMN de 31P{1H} do complexo [Ru(CO)(PPh3)2(N-C)Cl] – 1a e 1a’
Figura 1: Rota sintética genérica
DL-α-metilbenzilamina
2-fenilindole
Benzilamina
Figura 2: Estrutura dos ligantes N-C
[1] VOGLER, A., KUNKELY, H., Excited state properties of transition metal
phosphine complexes. Coordination Chemistry Reviews, v. 230, p.243-251, 2002.
[2] LEWIS, Larry N., Enhancement of Catalytic Activity Orthometalation. Synthesis,
Structure and Catalytic Activity of a new Orthometalated Ruthenium Complex. J.
Am. Chemistry ,v. 108, p. 743-749, 1986.
Para confirmar a presença dos diasteroisômeros foi feito RMN de 1H que pela
integração dos sinais característicos do ligante nitrogenado e pela proporção desses
sinais juntamente com a dos sinais do RMN 31P{1H} evidenciam a presença dos
produtos isoméricos.
No presente trabalho, os complexos com a fórmula [Ru(CO)(PPh3)2(N-C)Cl]
foram obtidos e caracterizados. Alguns problemas com relação à pureza dos
complexos foram detectados em função da formação de misturas de produtos e em
alguns evidenciaram a presença do complexo precursor ainda presente, ou seja, que o
mesmo não reagiu totalmente nas condições de reação ao qual foram submetidos. No
entanto, a rota sintética mostrou-se eficiente para a síntese dos compostos deste
trabalho, os mesmos ainda serão submetidos a outros testes de caracterização para
confirmar ou até propor a estrutura dos produtos formados.