Síntese e Caracterização de um Ligante Derivado do Ácido

II Congresso Norte-Nordeste de Química
Síntese e Caracterização de um Ligante Derivado do Ácido Dipicolínico.
Maria Ester de S. B. Barros1 (IC)*, Dayvson José P. de Souza1 (IC), Marcelo O. Rodrigues1
(PG) e Severino A. Júnior1 (PQ). *[email protected]
1
– Laboratório de Terras Raras, Departamento de Química Fundamental - UFPE. Recife (PE).
CEP: 50.740-540. Fone: (81) 2126 7452.
Palavras Chave: Ácido Dipicolínico, ácido iminodiacético.
nem caracterizado. Sendo imediatamente
Introdução
utilizado na etapa final as síntese.
Na produção do sal do ácido iminodiacético
Dentre os diversos ligantes orgânicos que
(IMDA),
dois procedimentos foram utilizados. O
são utilizados nas sínteses de compostos de
primeiro,
reagindo o IMDA com uma solução
coordenação, os ligantes tridentados derivados
saturada
de NaHCO3, apresentou um baixo
de ácidos dicarboxílicos, têm se destacado em
rendimento.
O segundo, reagindo o IMDA com
diversas áreas da química, física, engenharia e
sódio
metálico
em etanol, obteve um
biologia.
rendimento
de
90%.
O esquema 2 mostra a
O Ácido 2,6-dicarboxil piridínico (ácido
reação
em
questão.
dipicolínico ou DPA) e seus derivados, desde a
ultima década, vêm sendo amplamente
Esquema 2
estudados e utilizados como catalisadores1,
O
H
O
agentes de contraste em Ressonância
Magnética
Nuclear
e
marcadores
N
luminescentes de DNA2.
HO
OH
O enorme interesse nos estudo dos
compostos derivados do DPA se deve ao fato
que esses compostos são de fácil obtenção e,
Na, EtOH
Agitação
geralmente. quando complexados a íons
lantanídeos podem atuar como excelentes
dispositivos moleculares conversores de luz
(DMCL)3.
O
H
O
Embora as técnicas e reagentes utilizados
na obtenção destes derivados possam ser de
N
fácil execução e comercialmente viáveis, ainda
+Na -O
O- Na+
se fazem necessárias adaptações em função
2
de melhores rendimentos.
Este foi o ensejo para o presente trabalho,
A caracterização do produto 2 foi feita por
que buscou realizar o estudo e comparação de
duas rotas sintéticas distintas na síntese do sal análise elementar.
O LDZ é o resultado da reação do cloreto 1
do Ácido {[6 - (Bis -carboximetil - carbamoil) com
o sal 2 (esquema 3). As reações que
piridina - 2 - carbonil] carboximetil-amino} –
levam
ao produto final4,5 diferem nas condições
acético, aqui abreviado como LDZ.
reacionais, solventes e reagentes utilizados.
Resultados e Discussão
Os Cloretos de ácido foram preparados a
partir do DPA, como mostra o esquema 1, com
rendimentos em torno de 95%.
Esquema 3
O
Cl
Cl
H
N
N
O
O
1
2
Solventes
OH
O
SOCl2, CH2CN
Cl
O
Condições
Cl
N
Refluxo, (78°C), 24h
N
O- Na+
+Na -O
Esquema 1
HO
O
+ 2
O
O- Na+
O
O- Na+
1
O
Devido à instabilidade e alta reatividade do
produto obtido, o composto 1 não foi purificado
Síntese e Caracterização de um Ligante Derivado do Ácido Dipicolínico
O
O
O
N
N
+Na -O
N
O
O- Na+
O
LDZ
II Congresso Norte-Nordeste de Química
Duas vias sintéticas foram estudadas. Os
rendimentos brutos foram de 70 e 77% para as
vias 1 e 2, respectivamente.
Para a Via 1 testou-se a influencia do tempo
de reação ((a)3h e (b)48h) nas condições de
atmosfera inerte, Éter dietílico e Piridina. Na
Via 2, a reação foi feita sob refluxo à 60°C,
24h, atmosfera inerte, acetato de etila e
trietilamina.
Apenas a Via 2 obteve sucesso na síntese.
Os resultados podem ser vistos na Tabela 1.
Tabela 1. Resultados de RMN 1H e 13C da Via
2.
1
13
RMN H
RMN C
Rota
(CDCl3, 300
(CDCl3, 300
Sintética
MHz)
MHz)
δ (ppm) 8.3 (d, δ (ppm) 164.54
J = 7.6 Hz,
(2C), 148.47
2H), 8.0 (t, J =
(2C), 138.19
Via 2
7.6 Hz , 1H),
(1C), 124.93
5.3 (s, 8H)
(2C), 53.41 (4C).
Conclusões
O LDZ foi obtido com um bom rendimento a
partir de uma das duas vias sintéticas
estudadas. Acredita-se que o tempo de reação
tenha influído no resultado final das sínteses.
As sínteses de complexos e MOF’s estão
sendo realizadas em nosso laboratório.
Agradecimentos
À Wagner Eduardo da Silva, e aos
Laboratórios
de
Orgânica
Aplicada
e
Eletrossíntese Orgânica.
____________________
1
Mohlala, M. S., Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.
2005, 241, 93-100.
2
Nishioka, T., Inorganic Chemistry. 2006, 45 (10), 4088-4096.
3
Turro, C.; et. al.; Lanthanide Ions as Luminescent Probes of
Proteins and Nucleic Acids. Department of Chemistry, The
Ohio State University, USA. p. 09.
4
Franville, A.; Chem. Mater. 2000, 12, 428-435.
5
Verdié, P.; J. Comb. Chem. 2007, 9, 254-262.
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