Complexação

Equilíbrio de complexação Profa Alessandra Smanio:o QMC 5325 -­‐ Química AnalíBca -­‐ Farmácia Turmas 02102A e 02102B Aplicações na Química AnalíBca •  Titulação de cáBons; •  Determinações espectrofotométricas; •  Análise gravimétrica ou Btulações de precipitação; •  Extração de cáBons de um solvente para outro; •  Dissolução de precipitados insolúveis. Formação de complexos •  A maioria dos íons metálicos reage com doadores de pares de elétrons para formar compostos de coordenação ou complexos; •  As espécies doadoras, ou ligantes, devem ter pelo menos um par de elétrons desemparelhados disponível para a formação da ligação; •  Um ligante é um íon ou uma molécula que forma uma ligação covalente com um cáBon ou átomo metálico neutro por meio da doação de um par de e-­‐, que é comparBlhado por ambos. •  Um íon metálico central (Cu2+) é rodeado de moléculas de água; •  As moléculas de água orientam-­‐se de acordo com a atração eletrostáBca entre a carga do cáBon e os pares de elétrons não parBlhados da molécula de água que é o ligante. •  Ligantes são as moléculas ou íons que apresentam pares de e-­‐ não ligados; •  O átomo central é um metal (aceptor de e-­‐); •  A ligação coordenada envolve pares de elétrons não ligados dos ligantes; •  O número de coordenação (NC) é o número de pares eletrônicos aceitos pelo átomo central. Classificação dos ligantes EDTA Equilíbrio de Complexação •  As reações de complexação envolvem um íon metálico M reagindo com um ligante L para formar o complexo ML: •  As reações de complexação ocorrem em etapas: •  Os ligantes unidentados são adicionados invariavelmente em uma série de etapas; •  As constantes de equilíbrio para as reações de formação de complexos são descritas como constantes de formação. •  Cada uma das reações é associada a uma constante de formação progressiva, K1 a K4; •  Por exemplo, K1 = [ML]/[M][L], K2 = [ML2]/[ML][L]; •  O equilíbrio pode ser escrito como a soma das etapas individuais; •  As constantes de formação globais são designadas pelo símbolo βn, assim: •  Para uma dada espécie como ML, se pode calcular um valor α, que é a fração da concentração total do metal que existe naquela forma; •  αM é a fração do total de metal presente no equilíbrio na forma livre; αML, a fração presente como ML, e assim por diante: Exemplo: •  A seleBvidade de um ligante em relação a um íon metálico sobre outros se refere à estabilidade dos complexos formados; quanto maior a constante de formação, melhor a seleBvidade do ligante. SubsBtuição de ligantes e mascaramento Agentes complexantes