QUÍMICA 2 Resoluções 03 E Capítulo 8 Para que um processo seja decisivamente espontâneo: ∆G < 0 (∆H – T∆S < 0), como no processo 1. Já em situações nas quais ∆H < 0 e ∆S < 0 ou ∆H > 0 e ∆S > 0, como nos processos 3 e 4, respectivamente, ∆G pode ser maior, menor ou igual a zero, dependendo dos valores numéricos de ∆H e de T · ∆S. Dessa forma, os processos 3 e 4 são possivelmente espontâneos, pois dependem dos valores numéricos de ∆H e de T · ∆S para serem ou não espontâneos. Termodinâmica Química ATIVIDADES PARA SALA 01 C Analisando os sistemas e suas vizinhanças, conclui-se: I. A célula é permeável, pois permite a passagem de calor e de matéria entre o sistema e o ambiente. II. A garrafa térmica é adiabática, pois não permite a passagem de calor entre o sistema e o ambiente. III. O frasco de álcool é diatérmico, pois permite a passagem de calor, mas não a troca de matéria entre o sistema e o meio ambiente. 02 D ∆S + – 3 – – 4 + + A espontaneidade é dada por: ∆G = ∆H – T∆S. I. Calcula-se ∆H utilizando-se os calores de formação. ∆H = ? C2H2(g) + 2 H2(g) → C2H6(g) 04 A variação da energia interna de um sistema é igual à soma algébrica do calor absorvido pelo sistema mais o trabalho realizado sobre ele. Então: ∆U = 100 + (–10) = 90 kJ. 05 ∆G = ∆H – T∆S ∆H = 20 000 cal, T = 1 000 K, ∆S = 80 cal ∆G = 20 000 – 1 000 · 80 ∆G = –60 000 cal ∴ ∆G = –60 kcal ATIVIDADES PROPOSTAS 01 D Por definição, entalpia é o calor trocado à pressão constante. 02 E A entropia é uma grandeza que mede o grau de desordem de um sistema. Quando a entropia diminui, significa que o sistema está se organizando, fato que se observa na passagem da água da fase líquida (menos organizada) para a fase sólida (mais organizada). 0 kcal ∆H = ∑∆H 0 f(produto) ∴ ∆H = [∆H 0 → +54,2 kcal 0 A reação possui variação de entalpia (∆H) à pressão constante igual a –18,20 cal. Processos que possuem variação de entalpia negativa são exotérmicos, ou seja, ocorrem com liberação de energia. ∆G – + + – 0 + – 0 04 C → 03 E ∆H – + → A fusão do gelo ocorre com aumento de entalpia, por ser endotérmica, e de entropia, por haver aumento do grau de desordem do sistema. Processo 1 2 – 20,2 kcal – ∑∆H 0 f (reagente) ] – [∆H0f(C2H2) + 2 ∆H0f(H2)] 0 f (C2H6) ∴ ∆H = [–20,2 kcal] – [+54,2 kcal + 2 · 0 kcal] ∴ ∆H0 = –20,2 kcal – 54,2 kcal ∴ ∆H0 = –74,4 kcal ou –744 000 cal/mol II. Calcula-se a entropia (∆S) ∆S = ∆S(produtos) – ∆S(reagentes) ∴ ∆S = 54,8 cal – (+48,0 cal + 2 · 31,2 cal) ∴ ∆S = 54,8 cal – (+48,0 cal + 62,4 cal) ∴ ∆S = 54,8 cal – 110,4 cal ∴ ∆S = –55,6 cal/K III. Calcula-se a espontaneidade (∆G) ∆G = ? ∆H0 = –744 000 cal/mol ∆S = –55,6 cal T = 100 + 273 = 373 K ∆G = ∆H + T∆S ∴∆G = –74 400 cal/mol – 373 k (–55,6 cal/k) ∴∆G = –74 400 cal/mol + 20 738,8 cal ∴∆G = –53 661,2 cal/mol ∴∆G = –53, 6612 kcal/L ≅ –53,7 kcal/mol ou –53 700 cal/mol Como ∆G < 0, o processo é espontâneo nessa temperatura. 0 05 D Para a reação I: ∆Hor = –20,0 kJ/mol = –20 000 J/mol ∆Sor = –25,0 J/mol ∙ K 2a série – Ensino Médio – Livro 3 1 QUÍMICA 2 Para a reação II: ∆Hor = + 30,0 kJ/mol = 30 000 J/mol ∆Sor = + 5 J/mol ∙ K Para ∆G < 0 – Reação espontânea Para ∆G > 0 – Reação não espontânea Para ∆G = 0 – Equilíbrio químico Analisando as afirmativas, conclui-se que: I. (F) A diminuição da temperatura favorece a espontaneidade da reação I. II. (V) A elevação da temperatura favorece a espontaneidade da reação II. III. (V) ∆G = ∆H – (T ∙ ∆S) ∆G = – 20 000 – [400 ∙(–25)] ∆G = – 10 000 J/mol (reação espontânea) IV.(F) ∆G = ∆H – (T ∙ ∆S) ∆G = + 30 000 – [4 000 ∙ (+5)] ∆G = + 10 000 J/mol (reação não espontânea) 06 E ∆G = ∆H – T∆S ∆H = –19 500 cal, T = 25 + 273 = 298 K, ∆S = 18 cal ∆G = –19 500 – 298 · 18 ∆G = –24 864 cal ou ∆G = –24,86 kcal Sendo ∆G < 0, o processo é espontâneo. 07 C Ao analisar o gráfico, pode-se concluir que a variação de entalpia, ∆H, é negativa; a reação é exotérmica porque se processa liberando calor. 08 ∆S = S(produtos) – S(reagentes) ∆S = [2 · ∆SH1] – [∆SH2 + ∆SI2] ∆S = 2 · 49,3 – (31,2 + 27,9) ∆S = 39,5 cal/k · (para obter a entropia por mol, divide-se por 2) ∆S = 19,75 cal/k · mol 09 ∆G = ∆H – T∆S ∆H = –224 520 cal, T = 23 + 273 = 300 K, ∆S = 1,5 cal ∆G = –224 520 – 300 · 1,5 ∆G = –224 970 cal ou ∆G = –224, 97 kcal 10 A variação de entalpia (∆H) é o calor da reação medido sob pressão constante. A variação da energia interna (∆U) é medida sob volume constante. 2 2a série – Ensino Médio – Livro 3