EXPERIÊNCIA 13 – CORROSÃO GALVÂNICA E PROTEÇÃO CATÓDICA 1. Sinopse teórica. Entre os meios corrosivos mais estudados estão a água do mar e o ambiente marinho. Por isso, a literatura especializada apresenta diversos ensaios realizados em solução aquosa de NaCl a 3%. Um resultado importante desses experimentos é a denominada Escala de Nobreza de Materiais Metálicos em Água do Mar. Nessa escala, se observam inversões de reatividade, em relação à Tabela de Potenciais-Padrão de Redução, como também diferenças notáveis de comportamento entre materiais metálicos ativos e passivos. Escala de Nobreza de Materiais Metálicos em Água do Mar Extremidade anódica (corrosão) Magnésio Ligas de magnésio Zinco Alumínio Cádmio Aço-carbono até 2% Aço de baixa liga Aço-liga Ferro fundido Aços ativos 4-30% Cr Aços ativos 17-25% Cr, 7-20% Ni Aços ativos 18% Cr, 12% Ni, 3% Mo Chumbo Estanho Níquel ativo Ligas ativas de níquel-crômio Metal munts (Cu60%-Zn40%) Latões (Cu-Zn) Cobre Bronze (Cu-Sn) Ligas de níquel-prata Ligas de cobre-níquel Ligas de níquel-crômio Aços passivos 4-30% Cr Aços passivos 17-25% Cr, 7-20% Ni Aços passivos 18% Cr, 12% Ni, 3% Mo Titânio Prata Ouro Grafite Platina Extremidade catódica (proteção) Como se sabe, quando dois metais ou ligas diferente estão em contato em um dado meio, haverá formação de um par galvânico e certamente corrosão eletroquímica de um deles. Se um dos componentes do par for o ferro, e esteja sofrendo a reação anódica ou de oxidação na presença de íons [Fe(CN)6]3–, então acontecerá a reação: 3 Fe2+ + 2 [Fe(CN)6]3– Fe3[Fe(CN)6]2 precipitado azul. Semelhantemente, a reação catódica ou de redução na presença de fenolftaleína produzirá uma coloração vermelha, devido à formação de íons OH–, independentemente do metal empregado no par galvânico, conforme uma das reações: 2 H2O + 2 e– H2 + 2 OH– ou 2 H2O + O2 + 4 e– 4 OH– coloração vermelha. Em resumo, a cor azul indicará corrosão do ferro e a cor vermelha proteção do metal. Conhecendo-se o sentido da corrente elétrica de corrosão é possível invertê-la com um artifício. Daí, o metal, que naturalmente sofreria oxidação, passa a suportar a reação de redução, ficando protegido na forma de cátodo. A esse processo se dá o nome de proteção catódica. Usam-se Mg, Zn, Cd e Al na função de ânodo de sacrifício, porque esses metais possuem maior tendência à oxidação do que o metal que seria corroído. Também, pode ser usado um gerador de corrente contínua, acoplado a um ânodo inerte de C, Fe-Si, Fe-Si-Cr ou Pb-Sb-Ag, cuja função é ceder elétrons para o metal a ser protegido, invertendo a corrente de corrosão. Atualmente, a proteção catódica é empregada em oleodutos, gasodutos, adutoras, emissários, cabos telefônicos, navios, plataformas de prospecção e nas estruturas enterradas ou submersas. 2. Objetivos específicos: O aluno aprenderá a: a) Reconhecer a ocorrência de corrosão galvânica; b) Aplicar a proteção catódica para evitar a corrosão galvânica. 3. Material necessário por grupo de alunos: Aparelhagem Reagentes 1 béquer de 500 mL 4 béqueres de 150 mL 1 pipeta graduada de 10 mL 1 espátula 1 bagueta 1 balança 1 pedaço de lã de aço 2 fios conectores com pinças 1 pilha pequena comercial HCl (37% , d = 1,18 g/mL) solução de K3[Fe(CN)6] solução de fenolftaleína NaCl Zn, Fe, Cu 4. Procedimento: a) Prepare: 300 g de solução de NaCl a 3% e 100 mL de solução de HCl a 0,5 mol/L; b) Adicione 15 gotas da solução de K3[Fe(CN)6] e 10 gotas da solução de fenolftaleína à solução de NaCl. Homogeneíze bem a solução. Divida-a por igual em 3 béqueres de 150 mL; c) Limpe mecanicamente com a lã de aço as lâminas de Zn, Fe e Cu. Decape-as com a solução de HCl. Enxágüe-as; d) Conecte as lâminas de Fe e de Cu com um fio, e mergulhe-as em um dos béqueres com solução de NaCl. (As lâminas não devem se tocar). Observe as colorações em torno de cada lâmina. Anote; e) Lave bem as duas lâminas utilizadas; f) Conecte a lâmina de zinco à lâmina de ferro por um fio, e também a lâmina de ferro à lâmina de cobre por outro fio. Mergulhe as três lâminas no segundo béquer com solução de NaCl. (As lâminas não devem se tocar). Observe as colorações em torno de cada lâmina, e anote. Está exemplificada a proteção catódica por ânodo de sacrifício; g) Lave bem as três lâminas utilizadas; h) Conecte o pólo (–) da pilha comercial à lâmina de ferro por um dos fios e o pólo (+) à lâmina de cobre. Mergulhe as lâminas no terceiro béquer com solução de NaCl. (As lâminas não devem se tocar). Observe as colorações em torno de cada lâmina, e anote. Está exemplificada a proteção catódica por corrente impressa; i) Interrompa o circuito elétrico para evitar o desgaste excessivo das lâminas utilizadas. 5. Relatório: Em uma folha padrão de relatório, responda o seguinte: a) b) c) d) Considerando o par Fe-Cu em NaCl(aq), quais as reações que ocorreram sobre a lâmina de Fe? Considerando o par Zn-Fe em NaCl(aq), quais as reações que ocorreram sobre a lâmina de Fe? Qual passou a ser a reação de oxidação ou corrosão na presença do ânodo de sacrifício? Ao ser conectada a pilha comercial entre as lâminas de Fe e de Cu, quais as reações que ocorreram sobre a lâmina de Fe? e) Na proteção por corrente impressa, haverá algum desgaste do ânodo ou do cátodo?