C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:45 Página 73 FRENTE 1 – FÍSICO-QUÍMICA 2. (FGV-SP) – Baterias de lítio são o principal componente dos mais recentes carros elétricos ou híbridos com motor a gasolina, que já estão em testes em São Paulo. MÓDULO 24 ELETROQUÍMICA (II): POTENCIAL DE REDUÇÃO E VOLTAGEM 1. (ESPCEX-AMAN – 2014) – Em uma pilha galvânica, um dos eletrodos é composto por uma placa de estanho imersa em uma solução 1,0 mol . L–1 de íons Sn2+ e o outro é composto por uma placa de metal imersa em uma solução 1,0 mol . L–1 de íons M+, a 25°C. Baseando-se nos potenciais padrão de redução das semirreações a seguir, são feitas as seguintes afirmativas: Sn2+ (aq) + 2 e– → Sn (s) E0red = – 0,14 V M+ (aq) +1e– → M (s) E0red = – 3,04V (Revista Pesquisa Fapesp, n.o 199, p. 72. Adaptado.) Sobre o funcionamento da bateria de lítio na geração de energia elétrica, é correto afirmar que no anodo ocorre a reação de a) redução; o polo positivo é o catodo e a sua ddp é positiva. b) redução; o polo negativo é o catodo e a sua ddp é negativa. c) oxidação; o polo negativo é o catodo e a sua ddp é positiva. d) oxidação; o polo positivo é o catodo e a sua ddp é negativa. e) oxidação; o polo positivo é o catodo e a sua ddp é positiva. RESOLUÇÃO: Numa bateria, no anodo (polo negativo) ocorre oxidação e no catodo (polo positivo), redução. Na bateria, energia química (reação espontânea) é transformada em energia elétrica, com ddp maior que zero (positiva). Resposta: E I. O estanho cede elétrons para o metal. II. O eletrodo de estanho funciona como catodo da pilha. III. A reação global é representada pela equação: 2 M0 (s) + Sn2+ (aq) → Sn0 (s) + 2 M+ (aq) IV. No eletrodo de estanho ocorre oxidação. V. A diferença de potencial teórica da pilha é de 2,90 V, (ΔE = + 2,90 V). Das afirmativas apresentadas, estão corretas apenas a) I, II e IV. b) I, III e V. c) I, IV e V. d) II, III e IV. e) II, III e V. RESOLUÇÃO: Sn2+ (aq) + 2 e– → Sn (s) (redução, catodo) 2 M (s) → 2 M+ (aq) + 2 e– (oxidação, anodo) ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– global Sn2+ (aq) + 2 M (s) ⎯⎯⎯→ Sn (s) + 2 M+ (aq) ΔE0 = E0maior – E0menor ∴ ΔE0 = – 0,14 V – (– 3,04 V) ΔE0 = + 2,90 V QUÍMICA BDE Estão corretas as afirmativas II, III e V. Resposta: E – 73 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:45 Página 74 3. – O boato de que os lacres das latas de alumínio teriam um alto valor comercial levou muitas pessoas a junta- rem esse material na expectativa de ganhar dinheiro com sua venda. As empresas fabricantes de alumínio esclarecem que isso não passa de uma “lenda urbana”, pois ao retirar o anel da lata, dificulta-se a reciclagem do alumínio. Como a liga do qual é feito o anel contém alto teor de magnésio, se ele não estiver junto com a lata, fica mais fácil ocorrer a oxidação do alumínio no forno. A tabela apresenta as semirreações e os valores de potencial padrão de redução de alguns metais: Semirreação Potencial Padrão de Redução (V) Li+ + e– → Li – 3,05 K+ + e– → K – 2,93 Mg2+ + 2 e– → Mg – 2,36 Al 3+ + 3 e– → Al – 1,66 Zn2+ + 2 e– → Zn – 0,76 Cu2+ + 2 e– → Cu + 0,34 MÓDULO 25 ELETRÓLISE ÍGNEA 1. (FUVEST-SP) – A eletrólise do cloreto de sódio fundido produz sódio metálico e gás cloro. Nesse processo, cada íon a) sódio recebe dois elétrons. b) cloreto recebe um elétron. c) sódio recebe um elétron. d) cloreto perde dois elétrons. e) sódio perde um elétron. RESOLUÇÃO: Δ NaCl (s) ⎯→ Na+ (l) + Cl– (l) (Disponível em: www.sucatas.com. Acesso em: 28 fev. 2012. Adaptado.) Com base no texto e na tabela, que metais poderiam entrar na composição do anel das latas com a mesma função do magnésio, ou seja, proteger o alumínio da oxidação nos fornos e não deixar diminuir o rendimento da sua reciclagem? a) Somente o lítio, pois ele possui o menor potencial de redução. b) Somente o cobre, pois ele possui o maior potencial de redução. c) Somente o potássio, pois ele possui potencial de redução mais próximo do potencial do magnésio. d) Somente o cobre e o zinco, pois eles sofrem oxidação mais facilmente que o alumínio. e) Somente o lítio e o potássio, pois seus potenciais de redução são menores do que o do alumínio. QUÍMICA BDE RESOLUÇÃO: O íon Mg2+ apresenta um potencial de redução (– 2,36 V) menor que o do íon Al 3+ (– 1,66 V) e, portanto, o metal magnésio funciona como metal de sacrifício em relação ao alumínio, uma vez que será oxidado com maior facilidade que este. Para proteger o alumínio da oxidação, devemos misturá-lo com um metal de maior potencial de oxidação que o seu (o íon do metal deve apresentar um menor potencial de redução que o do íon Al 3+). Dentre os metais citados na tabela, poderiam ser usados para substituir o magnésio os metais lítio e potássio. Resposta: E 74 – Catodo: Na+ (l) + e– → Na (l) Anodo: Cl – (l) → e– + 1/2 Cl2 (g) Resposta: C 2. (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) – A eletrólise é uma reação química não espontânea de oxirredução provocada pela passagem de corrente elétrica através de um composto iônico fundido (eletrólise ígnea) ou em uma solução aquosa de um eletrólito (eletrólise aquosa). O processo eletroquímico ígneo é amplamente utilizado na obtenção de alumínio a partir da alumina (Al2O3), que é fundida em presença de criolita (3 NaF·AlF3), para diminuir o seu ponto de fusão. A respeito do processo de eletrólise ígnea, é incorreto afirmar que a) a equação global do processo de obtenção do alumínio é 2 Al2O3 → 4 Al0 + 3 O2. b) a semirreação Al3+ + 3 e– → Al0 ocorre no catodo da célula eletrolítica. c) no anodo ocorre o processo de redução. d) há um elevado consumo de energia na realização desse processo. e) os eletrodos mais utilizados são os de grafita e platina. C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:45 Página 75 RESOLUÇÃO: A fusão da alumina provoca sua dissociação iônica: fusão Al2O3 (s) ⎯⎯⎯→ 2 Al3+ (l) + 3 O2– (l) Δ Catodo : Al3+ (l) + 3 e– → Al 0 (l) (redução) Anodo : 2 O2– (l) → O2 (g) + 4 e– MÓDULO 26 (I) ELETRÓLISE EM SOLUÇÃO AQUOSA (II) (III) (oxidação) Multiplicando (II) por 4, (III) por 3 e (I) por 2: Equação global: 2 Al2O3 → 4 Al 0 + 3 O2 Resposta: C 3. A eletrólise em série de cloreto de sódio e de hidróxido de potássio fundidos é esquematizada a seguir. 1. (UNICAMP-SP – 2014) – O uso mais popular do cloreto de sódio é na cozinha, onde é utilizado para acrescentar sabor a uma infinidade de alimentos e também como conservante e material de limpeza. É na indústria química, no entanto, que ele é mais consumido. São inúmeros os processos que fazem uso de produtos do processamento desse sal. O uso industrial do cloreto de sódio se dá principalmente no processo de obtenção de alguns importantes produtos de sua eletrólise em meio aquoso. Simplificadamente, esse processo é feito pela passagem de uma corrente elétrica em uma solução aquosa desse sal. Pode-se afirmar que a partir desse processo, seriam obtidos a) gás hidrogênio, gás oxigênio e ácido clorídrico. b) gás hidrogênio, gás cloro e hidróxido de sódio em solução. c) gás hidrogênio, gás cloro e ácido clorídrico. d) gás hidrogênio, gás oxigênio e hidróxido de sódio em solução. RESOLUÇÃO: Temos inicialmente a dissociação iônica do NaCl: NaCl (s) → Na+ (aq) + Cl – (aq) No anodo, teremos a oxidação do ânion Cl – de acordo com a semirreação: 2 Cl – (aq) → Cl 2 (g) + 2 e– No catodo, teremos a redução da água de acordo com a semirreação: 2 H2O (l) + 2 e– → H2 (g) + 2 OH– (aq) Em solução, teremos os íons Na+ (aq) e OH– (aq) formando uma solução aquosa de NaOH. Dado: 2 OH– → 2 e– + H2O + 1/2 O2 A equação global do processo: A respeito desse sistema, foram feitas as seguintes afirmações. I. Nos anodos (polos 䊝), formam-se sódio metálico e potássio metálico. II. Forma-se gás oxigênio no esquema de eletrólise A. III. Nos catodos (polos 䊞), formam-se água e sódio metálico. Está(ão) correta(s) a(s) afirmação(ões): a) I e III. b) I. c) II. d) II e III. e) nenhuma delas. 2 NaCl (s) → 2 Na+ (aq) + 2 Cl – (aq) 2 Cl – (aq) → Cl 2 (g) + 2 e– 2 H2O (l) + 2 e– → H2 (g) + 2 OH– (aq) –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– 2 NaCl (s) + 2 H2O (l) → H2 (g) + Cl 2 (g) + 2 Na+ (aq) + 2 OH– (aq) Resposta: B QUÍMICA BDE RESOLUÇÃO: No frasco A, temos as seguintes semiequações: Catodo (䊞): 2 Na+ + 2 e– → 2 Na Anodo (䊝): 2 Cl– → 2 e– + Cl2 No frasco B, temos as seguintes semiequações: Catodo (䊞): 2 K+ + 2 e– ⎯→ 2 K Anodo (䊝): 2 (OH)– ⎯→ 2 e– + H2O + 1/2 O2 Resposta: E – 75 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:45 Página 76 2. (FUVEST-SP) – Água pode ser eletrolisada com a finalidade de se demonstrar sua composição. A figura representa uma aparelhagem em que foi feita a eletrólise da água, usando eletrodos inertes de platina. MÓDULO 27 ESTEQUIOMETRIA NA ELETRÓLISE I = gerador de corrente contínua a) Nesse experimento, para que ocorra a eletrólise da água, o que deve ser adicionado, inicialmente, à água contida no recipiente IV? Justifique. b) Dê as fórmulas moleculares das substâncias recolhidas, respectivamente, nos tubos II e III. c) Qual a relação estequiométrica entre as quantidades de matéria (mols) recolhidas em II e III? d) Escreva a equação balanceada que representa a semirreação que ocorre no eletrodo (anodo) inserido no tubo III. RESOLUÇÃO: a) Para haver condução de corrente elétrica em solução aquosa, é necessário que haja nesta a presença de íons livres. No caso, para fazermos a eletrólise da água, devemos adicionar no recipiente IV um eletrólito. O cátion desse eletrólito deve apresentar potencial de redução menor que o da H2O (exemplos: alcalino, alcalinoterroso e alumínio, como Na+, K+, Ca2+, …) e o ânion deve apresentar – potencial de oxidação menor que o da H2O (exemplos: F e – – 2– ânions oxigenados, como SO4 , NO3, ClO3, …). Como exemplos, podemos citar: H2SO4 (diluído), NaNO3, KF: 2– H2SO4 → 2 H + + SO4 NaNO3 → Na+ + – NO3 KF → K+ + F – b) QUÍMICA BDE No catodo (II), ocorre redução da água de acordo com a equação da reação: 2 H2O (l) + 2 e– → H2 (g) + 2 OH– (aq) No anodo (III), ocorre oxidação da água: H2O (l) → 2 H+ (aq) + ½ O2 (g) + 2 e– As fórmulas das substâncias recolhidas nos tubos II e III são, respectivamente, H2 e O2. c) A equação global que representa a reação da eletrólise da água é: H2O → H2 + ½ O2 1 mol 0,5 mol A proporção em mols de H2 e O2 formados é de 1 mol para 0,5 mol. Proporção 2: 1 d) H2O(l) → 2 H+ (aq) + ½ O2 (g) + 2 e– 76 – 1. (ESPCEX – AMAN – 2014) – Algumas peças de motocicletas, bicicletas e automóveis são cromadas. Uma peça automotiva recebeu um “banho de cromo”, cujo processo denominado cromagem consiste na deposição de uma camada de cromo metálico sobre a superfície da peça. Sabe-se que a cuba eletrolítica empregada nesse processo (conforme a figura abaixo) é composta pela peça automotiva ligada ao catodo (polo negativo), por um eletrodo inerte ligado ao anodo e por uma solução aquosa de 1 mol . L–1 de CrCl3. eeletrodo inerte BATERIA Solução aquosa de cloreto de crômio peça automotiva a ser cromada desenho ilustrativo - fora de escala Supondo-se que a solução esteja completamente dissociada e que o processo eletrolítico durou 96,5 min sob uma corrente de 2 A, a massa de cromo depositada nessa peça foi de: Dados: massas molares em g/mol: Cr = 52 e Cl = 35,5. 1 Faraday = 96 500 C/mol de e– a) 0,19 g b) 0,45 g c) 1,00 g d) 2,08 g e) 5,40 g RESOLUÇÃO: Q = i x t = 96,5 min x 2 A = 96,5 x 60 s x 2 A = 120 x 96,5 C Cr3+ (aq) + 3 e– ⎯→ Cr (s) 3 x 96 500 C ––––– 52 g 120 x 96,5 C ––––– mCr mCr = 2,08 g Resposta: D C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:45 Página 77 2. (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) – Duas celas eletrolíticas estão conectadas em série e ambas possuem eletrodos de grafita, conforme o esquema abaixo. A massa das placas é medida antes e depois da passagem de corrente elétrica por determinado tempo. Em um experimento, utilizando essa aparelhagem, observou-se que a massa da placa, conectada ao polo positivo da bateria, diminuiu de 0,0327 g. Esse foi também o aumento de massa da placa conectada ao polo negativo. a) Descreva o que aconteceu na placa em que houve perda de massa e também o que aconteceu na placa em que houve ganho de massa. b) Calcule a quantidade de matéria de elétrons (em mol) envolvida na variação de massa que ocorreu em uma das placas do experimento descrito. c) Nesse experimento, fluiu pelo circuito uma corrente de 0,050 A durante 1920 s. Utilizando esses resultados experimentais, calcule a carga de um elétron. Dados: massa molar do Zn = 65,4 g mol–1 constante de Avogadro = 6,0 x 1023 mol–1 Em uma das celas foi colocada uma solução de nitrato de prata, enquanto na outra existe uma solução de sulfato de cobre (II), ambas equimolares. Durante um determinado intervalo de tempo, ocorreu a deposição de 3 mol de prata metálica no catodo da cela da esquerda. Portanto, a massa de cobre metálico que será depositada no catodo da cela da direita corresponde a: Dado: massas molares – Ag = 108 g/mol, Cu = 63,5 g/mol a) 95,25 g d) 190,50 g b) 63,50 g e) 21,20 g c) 127,00 g RESOLUÇÃO: Nas duas celas eletrolíticas conectadas em série, a quantidade de mols de elétrons é a mesma. Ag+ + e– ⎯→ Ag 1 mol ––– 1 mol 3 mol ––– 3 mol Cu2+ + 2 e– ⎯→ Cu 2 mol –––– 63,5 g 3 mol –––– x x = 95,25 g Resposta: A RESOLUÇÃO: a) No eletrodo positivo (anodo), ocorre a oxidação do zinco metálico, o que leva à diminuição da massa do eletrodo: Zn0 (s) → Zn2+ (aq) + 2 e– No eletrodo negativo (catodo), ocorre a redução dos íons zinco da solução, o que leva ao aumento da massa do eletrodo: Zn2+ (aq) + 2 e– → Zn0 (s) Como a transformação envolve o elemento zinco nos dois eletrodos, as variações de massa serão iguais. b) Zn2+ (aq) + 2 e– ⎯→ Zn0 (s) 2 mol –––– 1 mol 2 mol de e– –––– 65,4 g n –––– 0,0327 g n = 0,001 mol de e– Q c) i = ––– ⇒ Q = i . Δt ⇒ Q = 0,050 . 1 920 C ⇒ Q = 96 C Δt 96 C –––––– 0,001 mol de e– = 6,0 . 1020 e– x ––––––– 1 e– x = 1,6 . 10–19 C 3. (FUVEST-SP) – A determinação da carga do elétron pode ser feita por método eletroquímico, utilizando a aparelhagem representada na figura abaixo. Duas placas de zinco são mergulhadas em uma solução aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4). Uma das placas é conectada ao polo positivo de uma bateria. A corrente que flui pelo circuito é medida por um amperímetro inserido entre a outra placa de Zn e o polo negativo da bateria. - QUÍMICA BDE Bateria + Zn Zn Solução de ZnSO4 (aq) Amperímetro – 77 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 78 FRENTE 2 – QUÍMICA ORGÂNICA 2. MÓDULO 24 A própolis é um produto natural conhecido por suas propriedades anti-inflamatórias e cicatrizantes. Esse material contém mais de 200 compostos identificados até o momento. Dentre eles, alguns são de estrutura simples, como é o caso do C6H5CO2CH2CH3, cuja estrutura está representada a seguir. REAÇÕES ORGÂNICAS (II): ESTERIFICAÇÃO – LIPÍDIOS O C 1. (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – O cheiro agradável das frutas deve-se, principalmente, à presença de ésteres. Esses ésteres podem ser sintetizados no laboratório, pela reação entre um álcool e um ácido carboxílico, gerando essências artificiais, utilizadas em sorvetes e bolos. A seguir, estão as fórmulas estruturais de alguns ésteres e a indicação das respectivas fontes. O O CH3 CH3 C C OCH2CH2CHCH3 Banana OCH3 Kiwi O O CH3CH2CH2C C CH3 OCH3 OCH2(CH2)6CH3 Maçã Laranja O O O ácido carboxílico e o álcool capazes de produzir o éster em apreço por meio da reação de esterificação são, respectivamente, a) ácido benzoico e etanol. b) ácido propanoico e hexanol. c) ácido fenilacético e metanol. d) ácido propiônico e cicloexanol. e) ácido acético e álcool benzílico. RESOLUÇÃO: O ácido carboxílico e o álcool capazes de produzir o éster em apreço por meio da reação de esterificação são, respectivamente, ácido benzoico e etanol. CH3CH2CH2C OCH2(CH2)3CH3 Morango A essência, sintetizada a partir do ácido butanoico e do metanol, terá cheiro de a) banana. b) kiwi. c) maçã. d) laranja. e) morango. RESOLUÇÃO: O H3C — CH2 — CH2 — C ⎯→ + H O — CH3 ←⎯ OH O ⎯→ H C — CH — CH — C ←⎯ 3 2 2 + H2O O — CH3 A essência, sintetizada a partir do ácido butanoico e do metanol, terá cheiro de maçã. Resposta: C QUÍMICA BDE 78 – CH2 CH3 Resposta: A C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 79 3. (FUVEST-SP) – Os componentes principais dos óleos vegetais são os triglicerídeos, que possuem a seguinte fórmula genérica: b) A reação do triglicerídeo com o metanol (reação de transesterificação) está representada a seguir: O || H2C — O — C — R O || HC — O — C — R’ O || H2C — O — C — R” Nessa fórmula, os grupos R, R' e R" representam longas cadeias de carbono, com ou sem ligações duplas. A partir dos óleos vegetais, podem-se preparar sabão ou biodiesel, por hidrólise alcalina ou transesterificação, respectivamente. Para preparar sabão, tratam-se os triglicerídeos com hidróxido de sódio aquoso e, para preparar biodiesel, com metanol ou etanol. a) Escreva a equação química que representa a transformação de triglicerídeos em sabão. b) Escreva uma equação química que representa a transformação de triglicerídeos em biodiesel. QUÍMICA BDE RESOLUÇÃO: a) A equação química da reação de hidrólise alcalina do triglicerídeo (reação de saponificação) está representada a seguir: – 79 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 80 MÓDULO 25 CARÁTER ÁCIDO E BÁSICO – AMINOÁCIDOS E PROTEÍNAS 1. (MACKENZIE-SP) – Das substâncias orgânicas apresentadas abaixo, assinale a alternativa que representa uma molécula de caráter anfótero. O HO O a) O HO OH OH 2. (FATEC-SP) – Observe a representação de um polímero natural formado pela condensação de monômeros por meio de ligações peptídicas. HO H b) HO O HO O H H N C H O C NH C H OH O C H Ligação peptídica NH2 A alternativa que apresenta, corretamente, um exemplo de monômero para a formação desse polímero e a função orgânica formada na ligação peptídica é: c) FUNÇÃO ORGÂNICA MONÔMERO O d) COO- OH NH2 HN + a) H 3N C amida H H O COO- OH e) + b) H 3N C H aminoácido CH3 RESOLUÇÃO: Substância com caráter anfótero pode atuar como ácido ou como base. c) H2N QUÍMICA BDE O d) •• Grupo — NH2 tem caráter básico (pode receber H+ devido ao par eletrônico disponível do nitrogênio). O || Grupo — C — OH tem caráter ácido (doa H+ em meio aquoso forman- O C C 80 – ácido carboxílico OH HO COO+ H 3N C H e) cetona O || do — C — O–). Resposta: D amina NH2 CH H 3C CH3 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 81 RESOLUÇÃO: Além da reação entre glicina e glicina, temos as seguintes reações: Alanina Alanina O = = O H + H3C — C — C — H H 3C — C — C NH3+ — RESOLUÇÃO: O– + O– NH3 O = H → H2O + H3C — C — C → = — O H N—C—C H O– CH3 Alanina O H + H 3C — C — C → Glicina — = = O — NH3+ — H 2C — C O– — Glicina O H 2C — C O– + NH3 O → — + — = H H3C — C — C = Alanina O H N—C—C H O– CH3 = + NH3 O — → H 2O + H 2C — C Resposta: A NH3+ O– NH3+ = NH3+ O– O N—C—C H H2 — = NH3+ — = O H → H2O + H3C — C — C O– Resposta: C 3. (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – O grupo amino de uma molécula de aminoácido pode reagir com o grupo carboxila de outra molécula de aminoácido (igual ou diferente), formando um dipeptídeo com eliminação de água, como exemplificado para a glicina: MÓDULO 26 Analogamente, de uma mistura equimolar de glicina e L-alanina, poderão resultar dipeptídeos diferentes entre si, cujo número máximo será: a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 6 H O + | H3N — C — C | O– CH3 L-alanina (fórmula estrutural plana) 1. (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – O seguinte fragmento (adaptado) do livro Estação Carandiru, de Drauzio Varella, refere-se à produção clandestina de bebida no presídio: O líquido é transferido para uma lata grande com um furo na parte superior, no qual é introduzida uma mangueirinha conectada a uma serpentina de cobre. A lata vai para o fogareiro até levantar fervura. O vapor sobe pela mangueira e passa pela serpentina, que Ezequiel esfria constantemente com uma caneca de água fria. Na saída da serpentina, emborcada numa garrafa, gota a gota, pinga a maria-louca (aguardente). Cinco quilos de milho ou arroz e dez de açúcar permitem a obtenção de nove litros da bebida. Na produção da maria-louca, o amido do milho ou do arroz é transformado em glicose. A sacarose do açúcar é transformada em glicose e frutose, que dão origem a dióxido de carbono e etanol. – 81 QUÍMICA BDE HIDRATOS DE CARBONO C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 82 Entre as equações químicas: I. (C6H10O5)n + n H2O ⎯→ n C6H12O6, II. — CH2CH2O — + n H2O ⎯→ n CH2 — CH2, | | n OH OH III. C12H22O11 + H2O ⎯→ 2 C6H12O6, IV. C6H12O6 + H2 ⎯→ C6H14O6, V. C6H12O6 2. (FUVEST-SP) – Aldeídos podem reagir com álcoois, conforme representado: OH O H 3C C H + HOCH2 CH3 O OH Dado: C6H12O6 = glicose ou frutose hidrólise da sacarose (III): C12H22O11 + H2O ⎯→ C6H12O6 + C6H12O6 sacarose glicose frutose – fermentação da glicose ou frutose (V): C6H12O6 ⎯⎯→ 2 C2H5OH + 2 CO2 glicose etanol Resposta: C OCH2CH3 HO as que representam as transformações químicas citadas são a) I, II e III. b) II, III e IV. c) I, III e V. d) II, III e V. e) III, IV e V. – – C H Esse tipo de reação ocorre na formação da glicose cíclica, representada por: ⎯→ 2 CH3CH2OH + 2 CO2, RESOLUÇÃO: As equações das reações citadas são: – hidrólise do amido (I): (C6H10O5)n + n H2O ⎯→ n C6H12O6 amido glicose H3C OH OH OH Entre os seguintes compostos, aquele que, ao reagir como indicado, porém de forma intramolecular, conduz à forma cíclica da glicose é: a) b) O OH OH c) OH OH OH HO OH O HO H HO H OH OH OH OH OH d) O OH OH e) OH OH OH HO HO OH O O OH RESOLUÇÃO: Para a formação da glicose cíclica, devemos ter a reação do grupo aldeído com o grupo OH da glicose de cadeia aberta. Resposta: C QUÍMICA BDE 82 – C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 83 3. (MACKENZIE-SP) – Vários compostos orgânicos podem apresentar mais de um grupo funcional. Dessa forma, são classificados como compostos orgânicos de função mista. Os carboidratos e ácidos carboxílicos hidroxilados são exemplos desses compostos orgânicos, como ilustrado a seguir. MÓDULO 27 PETRÓLEO OH O H OH OH HO H H OH H 3C 1. O OH OH Ácido carboxílico hidroxilado Carboidrato Tais compostos, em condições adequadas, podem sofrer reações de ciclização intramolecular. Assim, assinale a alternativa que representa, respectivamente, as estruturas dos compostos anteriormente citados, após uma reação de ciclização intramolecular. HO OH O O H3C O a) e H HO H OH OH H H b) OH O H H OH OH e HO O CH3 O OH O O O O H HO c) OH OH O HO H e H H d) OH H OH OH O H H OH OH e H3C Em uma planície, ocorreu um acidente ambiental em decorrência do derramamento de grande quantidade de um hidrocarboneto que se apresenta na forma pastosa à temperatura ambiente. Um químico ambiental utilizou uma quantidade apropriada de uma solução de para-dodecil-benzenossulfonato de sódio, um agente tensoativo sintético, para diminuir os impactos desse acidente. Essa intervenção produz resultados positivos para o ambiente porque a) promove uma reação de substituição no hidrocarboneto, tornando-o menos letal ao ambiente. b) a hidrólise do para-dodecil-benzenossulfonato de sódio produz energia térmica suficiente para vaporizar o hidrocarboneto. c) a mistura desses reagentes provoca a combustão do hidrocarboneto, o que diminui a quantidade dessa substância na natureza. d) a solução de para-dodecil-benzenossulfonato possibilita a solubilização do hidrocarboneto. e) o reagente adicionado provoca uma solidificação do hidrocarboneto, o que facilita sua retirada do ambiente. Resolução: O acidente ambiental ocorreu pelo derramamento de um hidrocarboneto (apolar). Ao usar a solução de para-dodecilbenzenossulfonato de sódio, H HO OH OH O H HO e) e esse agente tensoativo irá solubilizar o hidrocarboneto pelo grupo apolar. Resposta: D H OH H OH RESOLUÇÃO: OH OH HO HO H H OH O OH H ou OH O H OH H OH OH H OH OH QUÍMICA BDE HO H H O H OH OH OH H C 3 H C 3 O O O + H2 O OH Resposta: A – 83 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 84 2. (FUVEST-SP) – O acidente ocorrido em abril de 2010, em uma plataforma de petróleo no Golfo do México, colocou em risco o delicado equilíbrio do ecossistema da região. Além da tentativa de contenção, com barreiras físicas, de parte do óleo derramado, foram utilizados dispersantes químicos. Dispersantes são compostos que contêm, em uma mesma molécula, grupos compatíveis com óleo (lipofílicos) e com água (hidrofílicos). Levando em conta as informações acima e com base em seus conhecimentos, indique a afirmação correta. a) O uso de dispersantes é uma forma de eliminar a poluição a que os organismos marítimos estão expostos. b) Acidentes como o mencionado podem gerar novos depósitos de petróleo, visto que a formação desse recurso depende da concentração de compostos de carbono em ambientes continentais. c) Entidades internacionais conseguiram, após o acidente, a aprovação de sanções econômicas a serem aplicadas pela ONU a empresas e países que venham a ser responsabilizados por novos danos ambientais. d) A presença de petróleo na superfície da água, por dificultar a passagem da luz, diminui a taxa de fotossíntese realizada pelo zooplâncton, o que, no entanto, não afeta a cadeia alimentar. e) Os dispersantes aumentam a quantidade de petróleo que se mistura com a água, porém não o removem do mar. RESOLUÇÃO: O petróleo é uma mistura de hidrocarbonetos, material apolar; logo imiscível com a água, que é polar. Os dispersantes apresentam uma parte apolar (lipofílica) e outra polar (hidrofílica). Assim, formam uma emulsão, aumentando a quantidade de petróleo que se mistura com a água, não o removendo, porém, do mar. Resposta: E QUÍMICA BDE 84 – 3. (FUVEST-SP) – O craqueamento catalítico é um processo utilizado na indústria petroquímica para converter algumas frações do petróleo que são mais pesadas (isto é, constituídas por compostos de massa molar elevada) em frações mais leves, como a gasolina e o GLP, por exemplo. Nesse processo, algumas ligações químicas nas moléculas de grande massa molecular são rompidas, sendo geradas moléculas menores. A respeito desse processo, foram feitas as seguintes afirmações: I. O craqueamento é importante economicamente, pois converte frações mais pesadas de petróleo em compostos de grande demanda. II. O craqueamento libera grande quantidade de energia, proveniente da ruptura de ligações químicas nas moléculas de grande massa molecular. III. A presença de catalisador permite que as transformações químicas envolvidas no craqueamento ocorram mais rapidamente. Está correto o que se afirma em a) I, apenas. c) I e III, apenas. e) I, II e III. b) II, apenas. d) II e III, apenas. RESOLUÇÃO: I. Correta. Com o craqueamento, obtém-se maior quantidade de frações de grande demanda, como a gasolina. II. Incorreta. A ruptura de ligações consome energia. III. Correta. O catalisador acelera as reações químicas. Resposta: C C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 85 FRENTE 3 – FÍSICO-QUÍMICA 2. (MACKENZIE-SP) – Uma substância química é considerada ácida devido a sua tendência em doar íons H+ em solução aquosa. A constante de ionização Ka é a grandeza utilizada para avaliar essa tendência. Assim, são fornecidas as fórmulas estruturais de algumas substâncias químicas, com os seus respectivos valores de Ka, a 25°C. MÓDULO 24 EQUILÍBRIO IÔNICO OH O 1. (FUVEST-SP) – Observa-se que uma solução aquosa saturada de HCl libera uma substância gasosa. Uma estudante de Química procurou representar, por meio de uma figura, os tipos de partículas que predominam nas fases aquosa e gasosa desse sistema – sem representar as partículas de água. A figura com a representação mais adequada seria: b) H Cl H Cl H Cl H Cl H+ H+ fase gasosa H+ Cl - Cl - fase aquosa H+ Cl - Cl - fase gasosa fase aquosa P H H O O O H -3 Ka = 7,6.10 Ka = 1,0.10 d) H Cl H Cl H+ Cl H+ e) Cl - Cl H+ fase gasosa -10 C O H O Ka = 4,3.10 -7 RESOLUÇÃO: Quanto maior a constante de ionização (Ka), mais forte é o ácido, isto é, maior é a sua tendência em doar íons H+ em solução aquosa. < ácido < ácido < ácido fênico carbônico etanoico fosfórico Ka = 1,0 . 10–10 Ka = 4,3 . 10–7 Ka = 1,8 . 10–5 Ka = 7,6 . 10–3 Resposta: B H+ Cl - fase aquosa Cl O H H -5 Ka = 1,8.10 Cl - fase aquosa H+ Cl H+ H H fase gasosa O H A ordem crescente de acidez das substâncias químicas citadas é a) ácido fosfórico < ácido etanoico < ácido carbônico < ácido fênico. b) ácido fênico < ácido carbônico < ácido etanoico < ácido fosfórico. c) ácido fosfórico < ácido carbônico < ácido etanoico < ácido fênico. d) ácido fênico < ácido etanoico < ácido carbônico < ácido fosfórico. e) ácido etanoico < ácido carbônico < ácido fênico < ácido fosfórico. ácido c) O H C C Cl - H Cl H Cl fase gasosa fase aquosa RESOLUÇÃO: No estado gasoso, as moléculas do HCl estão bem separadas, o que é uma característica desse estado. O raio atômico do cloro é maior que o raio atômico do hidrogênio. 3. (UMC-SP) – Uma solução aquosa de um ácido fraco, HA, tem uma concentração em mol/L inicial de 0,030 mol/L e encontra-se 2% ionizada. Calcule o valor da constante do equilíbrio Ki para a equação química: → H+ + A–. HA ← RESOLUÇÃO: HA H Cl Ao ser dissolvido em água, como o HCl é um ácido forte, a sua ionização será praticamente total, de acordo com a equação química: HCl (aq) ⎯→ H+ (aq) + Cl– (aq) Concluímos que o esquema da alternativa c representa as situações citadas. → ← H+ A– + Início 0,030 0 0 Reage e forma 0,02 . 0,030 0,02 . 0,030 0,02 . 0,030 Equilíbrio 0,030 6 . 10–4 6 . 10–4 [H+] . [A–] Ki = ––––––––––– [HA] QUÍMICA BDE a) H 6 . 10–4 . 6 . 10–4 ⇒ Ki = ––––––––––––––– = 1,2 . 10–5 0,030 Resposta: C – 85 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 86 + HOH → → MÓDULO 25 + OH– + N N •• H De acordo com o enunciado, uma solução aquosa 0,1 mol . L–1, a 25°C, de piridina tem concentração de OH– igual a 10–5 mol . L–1. KW, pH e pOH Cálculo do pOH: pOH = – log [OH–] ⇒ pOH = 5 1. (FUVEST-SP) – O gás carbônico e o oxigênio, componentes do ar, se dissolvem em água, mas apenas o primeiro reage com ela. Duas reações do gás carbônico com a água estão representadas a seguir: pH + pOH = 14 ⇒ pH = 9 pH > 7 ⇒ caráter básico Resposta: C Equilíbrio de ionização: → H+ + HCO– CO2 + H2O ← 3 Fotossíntese: clorofila 6 CO2 + 6 H2O ⎯⎯⎯⎯⎯→ C6H12O6 + 6 O2 luz Em uma lagoa que contém vegetais imersos, quando ocorre a fotossíntese, a) a concentração de oxigênio dissolvido e o pH aumentam. b) a concentração de oxigênio dissolvido e o pH diminuem. c) a concentração de oxigênio dissolvido aumenta e o pH diminui. d) a concentração de oxigênio dissolvido diminui e o pH aumenta. e) a concentração de oxigênio dissolvido aumenta e o pH não se altera. RESOLUÇÃO: Ocorrendo a fotossíntese do vegetal imerso, haverá consumo de CO2 dissolvido e formação de O2. A concentração de oxigênio dissolvido na lagoa irá aumentar. O equilíbrio de ionização é deslocado para a esquerda pela diminuição de CO2 e, consequentemente, a concentração de íons H+ no meio irá diminuir, aumentando o pH da lagoa. Resposta: A 3. Sabões são sais de ácidos carboxílicos de cadeia longa utilizados com a finalidade de facilitar, durante proces- sos de lavagem, a remoção de substâncias de baixa solubilidade em água, como, por exemplo, óleos e gorduras. A figura a seguir representa a estrutura de uma molécula de sabão. Em solução, os ânions do sabão podem hidrolisar a água e, desse modo, formar o ácido carboxílico correspondente. Por exemplo, para o estearato de sódio, é estabelecido o seguinte equilíbrio: – CH3 (CH2)16COO– + H2O → ← CH3 (CH2)16COOH + OH Uma vez que o ácido carboxílico formado é pouco solúvel em água e menos eficiente na remoção de gorduras, o pH do meio deve ser controlado de maneira que o equilíbrio acima não seja deslocado para a direita. 2. (FGV-SP) – A piridina é uma substância empregada na indústria da borracha, de tintas e de corantes. Em solução aquosa 0,1 mol L–1, a 2 5 ° C , a p i r i d i n a h i d r o l i s a , r e s u l t a n d o n u m a s o l u ç ã o c om [OH–] = 10–5 mol · L–1. N QUÍMICA BDE A classificação da piridina, de acordo com o conceito ácido-base, e o pH da solução aquosa 0,1 mol L–1, a 25°C, são, respectivamente, a) ácido e 9. b) ácido e 5. d) base e 8. e) base e 5. c) base e 9. RESOLUÇÃO: Na estrutura da piridina, há um par de elétrons não ligantes no átomo de nitrogênio. Esse par de elétrons pode ser compartilhado por meio de uma ligação covalente dativa; portanto, a piridina recebe íon H+ (semelhante ao NH3), funcionando como base. 86 – Com base nas informações do texto, é correto concluir que os sabões atuam de maneira a) mais eficiente em pH básico. b) mais eficiente em pH ácido. c) mais eficiente em pH neutro. d) eficiente em qualquer faixa de pH. e) mais eficiente em pH ácido ou neutro. RESOLUÇÃO: O sabão será mais eficiente quando o ácido carboxílico estiver na forma ionizada. O equilíbrio a seguir deve ser deslocado para a esquerda: – CH3 (CH2)16COO– + H2O → ← CH3 (CH2)16COOH + OH Para que esse equilíbrio seja deslocado para a esquerda, o meio deve ser básico, com alta concentração de íons OH–, e, portanto, o pH deve ser maior que sete. Resposta: A C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 87 a) Identifique as soluções X e Y. Justifique. b) Calcule, a 25°C, o pH da solução de NaOCl 0,04 mol/L. Considere que, a 25°C, a constante de hidrólise do íon ClO– é 2,5 x 10–7 . MÓDULO 26 HIDRÓLISE SALINA RESOLUÇÃO: a) 1. (FATEC-SP) – A incorporação de saberes e de tecnologias populares como, por exemplo, a obtenção do sabão de cinzas, a partir de uma mistura de lixívia de madeira queimada com grandes quantidades de gordura animal sob aquecimento, demonstra que já se sabia como controlar uma reação química, cuja finalidade, neste caso, era produzir sabão. De acordo com o conhecimento químico, o sabão de cinzas se forma mediante a ocorrência de reações químicas entre a potassa, que é obtida das cinzas, e os ácidos graxos presentes na gordura animal. (Disponível em: www.if.ufrgs.br/ienci/artigos/Artigo_ID241/v15_n2_a2010.pdf. Acesso em: 21 set. 2012. Adaptado.) X: NH4Cl: caráter ácido (sal de ácido forte e base fraca) + NH4+ + H2O → ← NH3 + H3O Y: NaHCO3 : caráter básico (sal de ácido fraco e base forte) → H CO + OH– HCO3– + H2O ← 2 3 b) ClO– + HOH → ← HClO + OH– Início 0,04 ––––– 0 0 Reage e forma x ––––– x x Equilíbrio 0,04 – x ––––– x x 0,04 – x 0,04 [HClO] [OH–] Kh = –––––––––––– [ClO–] A palavra potassa é usada em geral para indicar o carbonato de potássio (K2CO3), que, em meio aquoso, sofre hidrólise. A produção do sabão é possível porque a hidrólise da potassa leva à formação de um meio fortemente a) ácido, promovendo a esterificação. b) ácido, promovendo a saponificação. c) alcalino, promovendo a esterificação. d) alcalino, promovendo a saponificação. e) ácido, promovendo a hidrólise da gordura. x2 = 10–8 ∴ x = 10–4 [OH–] = 10–4 mol/L pOH = 4 e pH = 10 K2CO3 → ← 2 CO2– 3 1– – → CO2– 3 + HOH ← HCO 3 + OH O ácido formado na hidrólise da gordura reage com a base deslocando o equilíbrio no sentido da saponificação. Resposta: D 2. (UNIFESP) – Extratos de muitas plantas são indicadores naturais ácido-base, isto é, apresentam colorações diferentes de acordo com o meio em que se encontram. Utilizando o extrato de repolho roxo como indicador, foram testadas soluções aquosas de HCl, NaOH, NaOCl, NaHCO3 e NH4Cl, de mesma concentração. Os resultados são apresentados na tabela. SOLUÇÃO COLORAÇÃO HCl vermelha NaOH verde X vermelha Y verde NaOCl verde 3. (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Um botânico observou que uma mesma espécie de planta podia gerar flores azuis ou rosadas. Decidiu então estudar se a natureza do solo poderia influenciar a cor das flores. Para isso, fez alguns experimentos e anotou as seguintes observações: I. Transplantada para um solo cujo pH era 5,6, uma planta com flores rosadas passou a gerar flores azuis. II. Ao se adicionar um pouco de nitrato de sódio ao solo em que estava a planta com flores azuis, a cor das flores permaneceu a mesma. III. Ao se adicionar calcário moído (CaCO3) ao solo em que estava a planta com flores azuis, ela passou a gerar flores rosadas. Considerando essas observações, o botânico pôde concluir: a) Em um solo mais ácido do que aquele de pH 5,6, as flores da planta seriam azuis. b) A adição de solução diluída de NaCl ao solo, de pH 5,6, faria a planta gerar flores rosadas. c) A adição de solução diluída de NaHCO3 ao solo em que está a planta com flores rosadas faria com que ela gerasse flores azuis. d) Em um solo de pH 5,0, a planta com flores azuis geraria flores rosadas. e) A adição de solução diluída de Al (NO3)3 ao solo em que está uma planta com flores azuis faria com que ela gerasse flores rosadas. – 87 QUÍMICA BDE RESOLUÇÃO: A produção do sabão (saponificação) é possível porque a hidrólise da potassa leva à formação de um meio fortemente alcalino, conforme as equações a seguir: K+ + x2 2,5 . 10–7 = –––––– 0,04 C6_QUIMICA_BDE_2014_ALICE 19/05/14 17:46 Página 88 RESOLUÇÃO: Pelas informações fornecidas, percebemos que, num solo ácido (pH = 5,6), a flor adquire coloração azul. O nitrato de sódio é um sal derivado de ácido forte e base forte e, portanto, não sofre hidrólise e não interfere no pH ao ser adicionado no solo. A flor continua com coloração azul. Ao se adicionar CaCO3 moído ao solo, esse sal sofre hidrólise produzindo um meio básico (pH > 7) por ser um sal derivado de ácido fraco e base forte. Podemos concluir que a flor adquire coloração rosa em meio básico. A flor deve conter alguma substância que funciona como indicador ácido-base. Num meio ácido ou neutro (pH ≤ 7), ela adquire coloração azul e, num meio básico, adquire coloração rosa. NaCl é um sal derivado de ácido forte e base forte que não sofre hidrólise salina e, portanto, não altera o pH do meio. NaHCO3 é um sal derivado de ácido fraco e base forte que, em solução aquosa, sofre hidrólise produzindo um meio básico que tornaria as flores rosadas. Al(NO3)3 é um sal derivado de ácido forte e base fraca que, em solução aquosa, sofre hidrólise. Ao ser adicionado no solo, tornará o meio ácido e fará com que sejam geradas flores azuis. Podemos concluir que, em um solo de pH inferior a 5,6, as flores deverão manter a coloração azul. Resposta: A RESOLUÇÃO: Equação química do processo: 2+ 2– CuS (s) → ← Cu (aq) + S (aq) Solução saturada: [Cu 2+] = [S 2–] Ks = [Cu 2+] . [S 2–] 9,0 . 10 –36 = [Cu 2+] 2 [Cu 2+] = 3 . 10 –18 mol/L 3. (FUVEST-SP) – Preparam-se duas soluções saturadas, uma de oxalato de prata (Ag2C2O4) e outra de tiocianato de prata (AgSCN). Esses dois sais têm, aproximadamente, o mesmo produto de solubilidade (da ordem de 10–12). Na primeira, a concentração de íons prata é [Ag+]1 e, na segunda, [Ag+]2; as concentrações de oxalato e tiocianato são, – respectivamente, [C2O2– 4 ] e [SCN ]. Nesse caso, é correto afirmar que: – a) [Ag+]1 = [Ag+]2 e [C2O2– 4 ] < [SCN ] – b) [Ag+]1 > [Ag+]2 e [C2O2– 4 ] > [SCN ] – c) [Ag+]1 > [Ag+]2 e [C2O2– 4 ] = [SCN ] MÓDULO 27 – d) [Ag+]1 < [Ag+]2 e [C2O2– 4 ] < [SCN ] – e) [Ag+]1 = [Ag+]2 e [C2O2– 4 ] > [SCN ] PRODUTO DE SOLUBILIDADE RESOLUÇÃO: Cálculo da solubilidade dos sais em mol/L: → 2 Ag+ (aq) + I) Ag2C2O4 (s) ← C2O42– (aq) x 1. (MACKENZIE-SP) – A solubilidade do carbonato de ferro (III), a 30°C, é 10–5 mol/L. O produto de solubilidade desse sal, a 30°C, é aproximadamente igual a: a) 10–23 b) 10–10 d) 10–15 e) 10–20 10–12 = 4x3 KPS = 108 . . (3 . 3 . 10–5 mol/L 10–5)3 10–25 KPS = 1,08 . 10–23 QUÍMICA BDE Resposta: A 2. (UNESP) – O sal sulfato de cobre é muito utilizado na agricultura. Por ser bastante solúvel, a água da chuva pode transportá-lo com facilidade até os rios próximos à atividade agrícola ou ao lençol freático. Uma forma de monitorar a concentração de íons Cu2+ de uma amostra de água para fins de consumo humano consiste em produzir um precipitado que pode ser separado por filtração. Considerando que o valor de Ks para o CuS é igual a 9,0 x 10–36, determine a máxima concentração de íons Cu2+ em uma amostra de água tratada com ácido sulfídrico (H2S). 88 – –12 x é da ordem de 10–4 mol/L. 3 CO32– (aq) KPS = [Fe3+]2 . [CO32–]3 KPS = (2 . 0,25 . 10 3 RESOLUÇÃO: 10–5)2 x 10–12 = (2x) 2 . x c) 10–25 x= ⎯⎯→ 2 Fe3+ (aq) + Fe2 (CO3)3 (s) ←⎯⎯ 10–5 mol/L 2 . 10–5 mol/L 2x KPS = [Ag+] 2 . [C2O42– ] II) AgSCN (s) → ← y KPS = [Ag+] . [SCN–] Ag+ (aq) + SCN– (aq) y x 10–12 = y . y 10–12 = y2 y= 10 –12 2 y é igual a 10–6 mol/L. Portanto: [Ag+]1 > [Ag+]2 e [C2O42–] > [SCN –] Resposta: B