A ÁGUA DO MAR E O CICLO GLOBAL “NA NATUREZA NADA SE CRIA NADA SE PERDE, TUDO SE TRANSFORMA" Anaxagore de Clazomènes (Filósofo da Antiguidade) “Porque nada se cria, nem dentro das operações das Artes, nem dentro daquelas da Natureza, e pelo princípio que diz que dentro de todas as operações, há uma quantidade igual de matéria antes e após a operação , que a quantidade e a qualidade dos princípios são as mesmas, e que não existe mudanças e modificações” Lavoisier "NA SUPERFÍCIE DA TERRA A QUANTIDADE DOS ELEMENTOS QUÍMICOS SÓ MUDA DE LUGAR, PERMANECENDO CONSTANTE A QUATRO BILHÕES DE ANOS" Size of the Planets Fig. 1.4 Apesar das diferenças observadas, as análises laboratoriais indicam a mesma composição antes e após as diferenciações. Formation of the Moon (about 4.5 billion years ago) Fig. 1.5 Global Chemical Differentiation (begins about 4.3 billion years ago) Fig. 1.6 Chemical Composition of Earth Whole Earth: Crust: Fe+O+Si+Mg = 93% Si+O+Al = 82% Fig. 1.7 Major Components of the Earth System Fig. 1.10 HISTÓRIA DA ATMOSFERA DA TERRA N2 CO2 H2O O2 oceano CO2 forma dissolve Desgaseificação 4.5 Gy A.P Vida nos oceanos 4 Gy A.P. O2 atinge os níveis atuais; vida invade continentes Início da fotossíntese 3.5 Gy A.P. 0.4 Gy A.P. A Atmosfera Primitiva A atmosfera primitiva não continha oxigênio e tinha muito metano, amônia e grandes quantidades de dióxido de carbono. presente ORIGEM E EVOLUÇÃO DA ATMOSFERA Hipóteses da Desgaseificação e da Dissociação Química Como é que os gases originados no Interior da Terra chegaram a superfície? Os gases que teriam sido originados no interior da Terra, chegaram a superfície através dos vulcões: Desgaseificação Vulcânica. in Press, F. & Siever, R. (1997) De acordo com a hipótese da desgaseificação, os gases constituintes da atmosfera primitiva tiveram origem no interior da Terra. in Press, F. & Siever, R. (1997) Possibilidade de alguns gases como o Hidrogénio e o Hélio terem escapado para o espaço. Algumas hipóteses justificam esta ocorrência. Após o período transitório da acreção, o planeta sofreu um grande aquecimento, que conduziu a profundas alterações na sua atmosfera. Por este motivo, e por a Terra não possuir gravidade suficiente, os gases voláteis como o Hidrogénio, o Hélio e outros gases raros escaparam para o espaço. ATMOSFERA ATUAL Constituição da Atmosfera Camadas da Atmosfera Ar seco: 78% Nitrogênio; 21% Oxigênio; 1% Argônio; 0,03% Dióxido de Carbono; Vestígios: Néon, Hélio, H, Xe, Ozônio, etc Vapor D’água ≈0% até 4% Aerossóis Partículas sólidas provenientes do solo, de origem orgânica e inorgânica, explosões vulcânicas, combustão de gás, carvão, petróleo, queima de meteoritos na atmosfera, etc. Do ponto de vista meteorológico, o que nos interessa mais diretamente passa-se na camada inferior da atmosfera, com cerca de 15Km de espessura. in Jácume, M.G. & Lourenço, M.H. (1999) Anteriormente, considerava-se que a atmosfera primitiva teria uma composição semelhante à apresentada no gráfico. Faça uma comparação entre esta e a atual! Nesta hipótese, a atmosfera primitiva seria constituída por azoto (N2), vapor de água (H2O), dióxido de carbono (CO2), amoníaco (NH3), metano (CH4) e hidrogénio (H2), libertados durante as intensas erupções vulcânicas que caracterizam este período. A principal diferença entre esta atmosfera primitiva e a atmosfera atual, reside, principalmente, no fato da primeira não possuir Oxigénio livre (O2). H O H H H H O H H H A Hipótese de Dissociação Química, tentou explicar quimicamente quais os fenómenos que teriam transformado a atmosfera primitiva na nossa atmosfera atual. O O Deste modo, aventaram as seguintes explicações:: •Admite-se que o metano (CH4) pudesse ter sido substituído pelo dióxido de carbono. •A amonía (NH3) ter-se-ia fotodissociado, originando azoto e hidrogénio. •A água (H2O), teria igualmente sofrido fotodissociação, com libertação de oxigénio e hidrogénio. Segundo dados mais recentes, verificou-se que a atmosfera primitiva deveria conter CO2 e N2 em elevadas quantidades e vestígios de CH4, NH3, SO2 e HCl. Com o decorrer dos tempos, a atmosfera teria evoluído para a composição que apresenta na atualidade. Mas como explicar esta evolução? Como explicar o aparecimento de Oxigênio na atmosfera? A capacidade de alguns seres vivos realizarem a fotossíntese oxidativa deveria ter permitido o aparecimento de oxigênio na atmosfera. Parecem terem sido um grupo específico de bactérias - as cianobactérias, os primeiros organismos a realizar este processo biológico de extrema importância. EVOLUÇÃO DE PROCARIONTE PARA EUCARIONTE A B Sabe-se que o Ozônio (O3) constitui uma das camadas da atmosfera atual que é essencial para a vida na Terra. Tendo em atenção que 4 O2 2 O3 + O2, formula uma hipótese explicativa para o aparecimento desta camada. Quando a atmosfera atingiu uma concentração suficientemente elevada de oxigénio livre (cerca de 10% da atual), foi possível formar-se a camada de ozônio (O3). Qual terá sido a importância da camada do ozônio para a evolução da biosfera? in Oliveira et al. (1999) A camada do ozônio tem a particularidade de filtrar e, deste modo, proteger a superfície terrestre das radiações ultravioletas. In http://geocities.yahoo.com.br/saladefisica5/leituras/estufa.htm A camada de ozônio e a elevada concentração de dióxido de carbono provocaram também um aumento de temperatura do planeta, resultante do efeito de estufa, fundamental para a existência de vida. A partir daí, os organismos subaquáticos puderam sair da água e povoar as terras emersas, desenvolvendo adaptações aos novos ambientes que foram inevitalmente ocupando. Os oceanos vieram dos cometas? Desgaseificação vulcânica é a teoria mais aceita para explicar a origem dos oceanos. Mas, há evidências de que o intenso bombardeamento por cometas ricos em gelo no início da história da terra pode ter liberado muito da água qua agora forma os nossos oceanos! Geologia Marinha Circulaç Circulação Oceânica Introduç Introdução Figuras: Open University (2002) Ruddiman, W. (2001) ORIGEM E EVOLUÇÃO DOS OCEANOS Hipótese: 03 períodos principais 1º PERÍODO ≈ 4 b.a. - Diferenciação primária da Terra Resultado Crosta quente e de composição basáltica Atmosfera similar a dos gases vulcânicos (90-95% H2O (vapor)+HCl+HF+H2S+HBr+S+CH4+NH3+GN) Resultado Condensação do vapor d’água ocorre quando a temperatura da crosta se torna inferior a 100°C (± 3,5 b.a.) ocorreu após ±500 anos Idade das rochas sedimentares mais antigas ± 3,4 b.a. Geologic Time Fig. 1.12 ORIGEM E EVOLUÇÃO DOS OCEANOS 2º PERÍODO ≈ 3,5 a 1,5 b.a. Primeiros oceanos ricos em gases ácidos + NH3 Conseqüência Intenso intemperismo da crosta Dissolução de grande quantidade de cátions básicos e silício Neutralização progressiva do mar salinidade similar à atual exceto para CO3-- e HCO3- que continuavam ausentes ORIGEM E EVOLUÇÃO DOS OCEANOS 3º PERÍODO Oceanos modernos - Aumenta a fotossíntese no mar (conseqüência) Aumento da concentração de O2 Ambiente se torna oxidante S-- SO4-Fe++ Fe2O3 NH3 N2 CO, CH4 CO2, H2O CO3-- e HCO3- começam a ser abundantes Ocasionados pela seguinte reação: CO2 (fotossíntese) + ⇔ H2 CO3 ⇔ H+ +H CO3(lenta) (rápida) Podendo, posteriormente, ocorrer a dissociação H CO3-⇔ H+ + CO3-- Balanço de materiais dissolvidos no oceano Baseado no Modelo de Estado Estacionário Quantidade de elementos introduzidos por unidade de tempo = Quantidade de elementos depositado nos materiais sedimentares ou incorporados à atmosfera Conseqüências 1) A composição da água do mar se manteve constante desde o Cambriano, evitando a acumulação de espécies químicas tóxicas Cu, As, Se, etc Balanço de Materiais Dissolvidos no Oceano 2) Permite definir para cada elemento TEMPO DE RESIDÊNCIA A = Quantidade total dos elementos na água do mar T= A δA/δt) δA = Composição média da água de rios e volume que aporta ao oceano. δt = velocidade média de sedimentação marinha e composição média do elemento nos sedimentos marinhos. T reflete a variabilidade da reatividade química dos elemento na água do mar. Elemento não é incorporado prontamente nos minerais sedimentares comuns. Elemento não é facilmente removido pelas reações biológicas. Alto T Baixa reatividade Na+ Baixo T alta reatividade Mn++ MnO2 Voláteis em excesso → parte do ciclo global. Uma pequena proporção é provavelmente juvenil ou primordial; a maioria destes voláteis estão circulando através do sistema por talvez milhares de milhões de anos. Se a composição da água do mar não mudou significativamente nas últimas centenas de milhões de anos ⇒ o estado estável químico é uma característica fundamental dos oceanos ⇒ taxas de aporte (maior parte dos constituintes dissolvidos) e as taxas de remoção → em balanço. Balanço de Massa A conservação de massa é um dos conceitos fundamentais da geoquímica. BALANÇO MATERIAL acúmulo de massa dentro do sistema entrada de massa nos limites do sistema = Sistema de armazenamento saída de massa nos limites do sistema - Σ input Σ outputs entrada – saída = acúmulo BALANÇO MATERIAL COM REAÇÃO QUÍMICA acúmulo de massa dentro do sistema = entrada de massa nos limites do sistema - saída de massa nos limites do sistema + geração de massa dentro do sistema - consumo de massa dentro do sistema As amplas correlações entre os tempos de residência e as concentrações + outras relações → sugerem que a química dos oceanos tem sido controlada (para a maior parte do tempo geológico) por algumas regras biogeoquímicas básicas → mantido a estabilidade à longo prazo da composição da água do mar (evidências geológicas suportam tal conclusão). Estabilidade à longo prazo da composição não significa constância eterna (deve haver algumas mudanças na composição da água do mar com o tempo). Profundidade de Compensação Carbonática A profundidade de compensação carbonática é o nível do oceano abaixo do qual o carbonato de cálcio dissolve-se Abyssal hills Fig. 17.11 PROCESSOS GEOQUÍMICOS DA ÁGUA DO MAR Muitos Muitosprocessos processosregulam regulamaacomposição composiçãodas daságuas águasdos dosoceanos. oceanos. AAconcepção de um estado oceânico estável sumariza a idéia concepção de um estado oceânico estável sumariza a idéiaque que os íons são adicionados e removidos na mesma proporção. os íons são adicionados e removidos na mesma proporção. Composição da água do mar na Terra primitiva → diferente da atual. [HCO3-] provavelmente < apenas do que [Cl-] (o enxofre → sulfeto relativamente insolúvel mais do que na forma de sulfato solúvel). Fe2+ e Mn2+ → solúveis → + abundantes. Desastre Desastreno nofim fimdo do Permiano(~250M.a.), Permiano(~250M.a.),com com impactos impactosde deMeteoritos, Meteoritos, intenso intensoVulcanismo, Vulcanismo, aumento aumentode deCO CO22na na Atmosfera. Atmosfera. ⇒CO2:O2 atmosférica ↓ com o tempo → fotossíntese + precipitação de sedimentos carbonáticos. Especulação: a vida só colonizou as superfícies dos continentes ca. aproximadamente 400 milhões de anos atrás (O2 suficiente para desenvolver a camada de ozônio → filtrar a maior parte da radiação ultravioleta nociva do Sol). Variações do O2 atmosférico durante as últimas centenas de milhões de anos não pararam de ocorrer. (de 5 vezes maior - 1/10 dos níveis presentes, desde cerca de 600 milhões de anos atrás). Atmosfera oxidante e um ↓ CO2 → a atmosfera e o oceano → composições cada vez mais próximas das atuais. Com o tamponamento da temperatura dos oceanos → superfície da Terra → tolerante para a vida. Existe boas evidências geológicas de que a Terra é normalmente caracterizada por pólos livres de gelo e relativamente leves gradientes de temperatura em direção aos pólos. Em resumo, a Terra atual está em uma condição atípica: nós estamos provavelmente ainda na idade glacial pleistocênica (~1,6Ma), apreciando um "verãozinho" relativo de um intervalo interglacial. A principal idade glacial anterior → 300 milhões de anos atrás (Permo-Carbonífero). O Caso Especial do CO2 Carbono → base da célula viva; CO2 → forma utilizada na produção primária fotossintética. No início da história geológica da Terra: CO2 era 1000 vezes mais abundante do que na atmosfera atual. a luminosidade solar → 25% menor do que é agora ⇒ Terra recebia somente 3/4 da radiação solar atual CO2 → principal contribuinte para o efeito estufa atmosférico (+ vapor d'água). Quanto mais CO2 na atmosfera, maior será o efeito. Se os níveis de CO2 não tivessem caído à medida que a luminosidade solar aumentou, como deveria ser agora a superfície da Terra? Muito quente: ≈ Vênus. ≠ de Vênus, a Terra primitiva → afastada do Sol para que a água líquida pudesse existir em sua superfície, nos rios, lagos e mares. CO2 → dissolveu na água e a incorporação de carbono em tecidos orgânicos e sedimentos → começou logo depois. Produção primária de C no Oceano (mg C m-2 dia-1) after Chester (2000) fig. 9.6 O reservatório oceânico: Produtividade Geologia Marinha Circulaç Circulação Oceânica Caracterí Características da água do mar Temperatura Insolação vs. latitude Figuras: Open University (2002) Ruddiman, W. (2001) O CO2 no sistema atmosfera-oceano após Chester (2000) fig. 8.7 Média anual: diferença entre superficie oceânica e ar de cobertura (ΔρCO2) em µatm Tabela 1. Quantidade de Carbono nos Vários Reservatórios ( x 10 12 toneladas de CO22 equivalente) Reservatórios Quantidades aproximadas Atmosfera Biomassa (matéria viva) Solos (carbono orgânico) Oceanos e água doce (em solução) Sedimentos carbonáticos Combustíveis fósseis (+ carbono orgânico nos sedimentos) 2 30 25.000 140 150.000 27 não se sabe se as trocas na concentração de CO2 atmosférico são uma consequência das flutuações da temperatura ou a causa delas. Muitas hipóteses: Δ[CO2] atmosférico ⇔ variações na produtividade biológica, no nível do mar, e na circulação de sistemas de corrente de superfície e profundas (formação da massa de água profunda nas latitudes polares, e regiões de ressurgência, onde a produção biológica é alta). ☺ é relativamente certo → Δ[CO2] atmosférico pode não ser a principal causa das flutuações de temperatura - mas pode reforçar tendências climáticas já estabelecidas, mas, provavelmente não as iniciam. DE VOLTA PARA O FUTURO CO CO22 na na atmosfera atmosfera tem tem aumentado aumentado desde desde aa revolução revolução industrial industrial Colunas de gelo com até 100.000 anos foram coletadas na Estação de Ciências de Vostok para análises de: 1) Temperatura, 2) CO2, 3) Metano. Box 16.1 Concentração de CO2 nos testemunhos de ingelo e Samples and CO2 Concentration Ice Core Projeção do CO2 atmosférico para Projections os próximos for Next 100 100anos Years 700 Projected Projetado (2100) (2100) 650 600 Vostok Record Registro Vostok Registro Law Dome IPCC IS92a Scenario Registro Mauna Loa Law Dome Record Cenário IPCC IS92a Mauna Loa Record 500 450 400 Atual (2005) Current (2001) 350 300 250 200 150 400,000 300,000 200,000 100,000 0 Years Before Present (BP 1950) Source: C. D. Keeling and T. P. Whorf; Etheridge et.al.; Barnola et.al.; (PAGES / IGBP); IPCC Temperatura Global Comparada com o Aumento da Concentração de CO2 Fig. 23.8a CO2 Concentration (ppmv) 550 A Temperatura e os gases de efeito estufa declinam durante os períodos glaciais Fig. 23.7 A Temperatura e os gases de efeito estufa aumentam rapidamente durante a deglaciação Fig. 23.7 O Clima tem estado relativamente aquecido durante os ultimos 10.000 anos, considerado como um Período Holoceno Interglacial Fig. 23.7 CICLO DO CÁLCIO (Fluxo de Entrada e Saída no Oceano) Fig. 23.10 Comparação entre principais elementos contidos nas águas do mar x águas de rios Componente HCO3 Água do rio (%) 48,6 Água do mar (%) 0,41 SO4 9,3 7,68 Cl 6,5 55,05 Ca 12,5 3,4 3,69 Na 5,3 30,61 K 2,0 1,10 Fe 0,6 < Sr, H BO , Br 3 3 11,0 < Adaptado de Mason (1971) Oceanos Rios Na+>Mg++>Ca++ Ca++ >Na+>Mg++ 1,16 Mg SiO 2 Cátions < 0,30 Ânions Oceanos Rios Cl->SO4- ->HCO3- HCO3- > SO4- -> Cl- O CICLO DO CARBONO (Apresentando reservatórios e fluxos) Fig. 23.11 COMPORTAMENTO DO CARBONATO MARINHO Sketch of the ocean carbon biological pump (from Houghton et al. 1996) Efeito estufa: Aquecimento atmosférico e da superfície em uma escala de tempo de décadas. Conseqüências: degelo das capas de gelo polares aumento dos níveis do mar. A temperatura média global da superfície → ↑ 0,5° desde o final do século XIX e o nível do mar tem aumentado alguns 10 a 15 cm no mesmo período → descongelamento do gelo + expansão térmica das poucas centenas de metros do topo da coluna d'água. Até o ano 2030: a temperatura média e o nível do mar poderão ter aumentado em quantidades similares. What are the greenhouse gases? (excluding H2O) Carbon Dioxide: Methane: “CFC’s”: Nitrous Oxides: Others: 49% 18% 14% 6% 13% O CO2 não é o único gás estufa, mas os seus efeitos são os maiores porque a sua concentração na atmosfera está aumentando com mais rapidez. Nem todo o CO2 liberado pelas atividades humanas tem permanecido na atmosfera: ☺ parte do excesso → utilizada pelas taxas incrementadas de produção fotossintética terrestre; ☺ o restante tem dissolvido nos oceanos, onde está disponível para uma maior produção primária e uma maior precipitação de carbonatos. ☺ A biosfera → equilibrando o aumento artificial no CO2 atmosférico (sumidouro para uma parte dele e também amortecendo o efeito estufa). Principal causa da queda progressiva na razão CO2:O2 → atividade biológica (remoção de CO2 e liberação de O2 durante a fotossíntese). Relações desse tipo → um novo conceito, o qual está começando a ganhar maior aceitação: "a superfície do nosso planeta é mantida ativamente como um ambiente em movimento,suportando a vida através das atividades “tectônicas” e biológicas,atuando como mecanismos de retroalimentação". Esta teoria é a pedra básica da Hipótese Gaia, de (formulada no início da década de 70; adquiriu proeminência apenas no meio da década de 80). “Nós, terráqueos, estamos admiravelmente adaptados ao ambiente da Terra porque crescemos aqui. As primeiras formas de vida, que não estavam bem adaptadas, morreram. (...) Os seres que tenham evoluído num mundo totalmente diferente, certamente que também cantam os seus louvores.” Sagan, C. (1984) in http://www.gps.caltech.edu/~gab/ge128/ge128.html O que pensas que Carl Sagan quereria dizer com esta última afirmação? ~ FIM ~