Professora Sonia - Química para o Vestibular Questões Resolvidas Titulação ou Titulometria 01. (Ufg 2000) O desenho a seguir representa um armário de um laboratório de química: Escolha, entre os objetos do armário, o(s) equipamento(s) necessário(s) para se determinar, utilizando-se a técnica de titulação, o grau de pureza de 1 tonelada de ácido cítrico, que é sólido na temperatura ambiente. Dê o(s) nome(s) e descreva o processo de utilização desse(s) equipamento(s). Resolução: Para titulação desta amostra utiliza-se - bureta - erlenmeyer - pisseta para lavagem durante o processo - balança Da amostra de ácido cítrico pesa-se uma pequena quantidade, mistura-se água destilada, coloca-se um indicador ácido-base e titula-se com uma base de concentração conhecida. 02. (Uff 2012) Uma amostra de oxalato de sódio puro, pesando 0,268 g, é dissolvida em água. Adiciona-se ácido sulfúrico e a solução é titulada a 70°C, requerendo 40,00 mL de uma solução de permanganato de potássio. O ponto final da titulação é ultrapassado e uma titulação do excesso é realizada, gastando-se para a operação 5,00 mL de solução de ácido oxálico 0,2 mol/L. A reação que se processa, não balanceada, é: C2O4= + MnO4− + H+ → Mn2+ + CO2 + H2O Pode-se afirmar que a molaridade da solução de permanganato de potássio é Dados: C = 12; 1; O = 16; Na=23. a) 0,01. b) 0,02. c) 0,03. d) 0,05. e) 0,08. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 1 Professora Sonia - Química para o Vestibular Resolução: Balanceando-se a equação, teremos: _ C2O4− + MnO4− + H+ → Mn2+ + CO2 + H2O +3 − − − − − − − − − − − − − − + 4 +7−−−−−−+2 C(+3) + 1e − → C(+4) (×5) Mn(+7) → Mn(+2) + 5e − 5C(+3) + 5e − → 5C(+4) (×5) Mn(+7) → Mn(+2) + 5e − _ 5 x C2O4− + 1MnO4− + xH+ → 1Mn2+ + 5CO2 + H2O 2 2 −5 − 1 + x = +2 + 0 + 0 _ 5 8 x = 8 ⇒ C2O4− + 1MnO4− + 8H+ → 1Mn2+ + 5CO2 + H2O 2 2 Multiplicando a equação por 2, vem : _ 5C2O4− + 2MnO4− + 16H+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O Uma amostra de oxalato de sódio puro, pesando 0,268 g, é dissolvida em água: Na 2C2O4 = 134 nNa 2C2O4 = 0,268 g = 2 × 10−3 mol ⇒ nC O2− = 2 × 10−3 mol 2 4 134 g.mol −1 A partir da equação balanceada, vem: _ 5C2O4− + 2MnO4− + 16H+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 5 mol 2 mol 2 × 10−3 mol nMnO− 4 nMnO− = 0,8 × 10−3 mol ⇒ nKMnO4 = 0,8 × 10−3 mol 4 Utiliza-se 5,00 mL de solução de ácido oxálico 0,2 mol/L, ou seja, 10-3 mol de ácido oxálico: (0,2 × 5 × 10-3). _ 5C2O4− + 2MnO4− + 16H+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 5 mol 2 mol 10−3 mol n'MnO− 4 n'MnO− = 0,4 × 10 4 nTOTAL (KMnO4 ) nTOTAL (KMnO4 ) −3 mol ⇒ n'KMnO4 = 0,4 × 10 −3 mol = nKMnO4 + n'KMnO4 = 0,8 × 10−3 + 0,4 × 10 −3 = 1,2 × 10 −3 mol V(solução de KMnO4 ) = 40 mL = 40 × 10−3 L [KMnO4 ] = nTOTAL 1,2 × 10 −3 mol = = 0,03 mol/L V 40 × 10 −3 L www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 2 Professora Sonia - Química para o Vestibular 03. (Uel 2012) 25,0 mL de uma solução de NaOH neutralizam totalmente 10,0 mL de uma solução de HNO3 . Juntando-se 40,0 mL da solução de NaOH a 2,00 g de um ácido orgânico monocarboxílico e titulando-se o excesso de NaOH com uma solução de HNO3 , são gastos 6,00 mL do ácido até o ponto de equivalência. Qual o volume da solução de HNO3 que corresponde ao número de mols contidos nos 2,00 g do ácido orgânico? Apresente os cálculos realizados na resolução da questão. Resolução: Como são gastos 6,00 mL da solução de ácido nítrico (HNO3 ) até o ponto de equivalência para neutralizar o excesso da solução de hidróxido de sódio (NaOH) , podemos calcular a partir dessa informação o volume da solução em excesso de base: nNaOH = [NaOH] × V ' ⇒ nNaOH = [NaOH] × 25 nHNO 3 = [HNO3 ] × V " ⇒ nHNO 3 = [HNO3 ] × 10 NaOH + HNO3 → H2O + NaNO3 1 mol 1 mol [NaOH] × 25 [NaOH] × Vexcesso [HNO3 ] × 10 [HNO3 ] × 6 Vexcesso = 15 mL Como o volume total da solução de NaOH juntados aos 2,00 g do ácido orgânico foi de 40 mL, pode-se, a partir dessa informação, calcular o volume de solução de NaOH que reagiu: Vreagiu = 40 mL (total) − 15 mL (excesso) = 25 mL . Sabe-se, do enunciado, que 25,0 mL de uma solução de NaOH neutralizam totalmente 10,0 mL de uma solução de HNO3 , consequentemente, conclui-se que o volume da solução de HNO3 é de 10,0 mL. 04. (Uff 2012) Uma amostra contendo bicarbonato de sódio de massa 0,6720 g foi dissolvida e titulada com solução padrão de HC , sendo necessário 40,00 mL do padrão. A solução de HC foi padronizada por titulação de 0,1272 g de carbonato de sódio que necessitaram 24,00 mL da solução padrão, para a completa neutralização. Com base nesses dados, informe, por meio de cálculos, o percentual de bicarbonato de sódio na amostra. Resolução: Teremos: NaHCO3 = 84 g.mol−1 Na 2CO3 = 106 g.mol −1 HC = 36,5 g.mol −1 24,00 mL (padrão) = 24,00 × 10−3 L 40,00 mL (padrão) = 40,00 × 10−3 L www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 3 Professora Sonia - Química para o Vestibular Na 2CO3 + 2HC → H2CO3 + 2NaC 106 g 2 mol 0,1272 g nHC nHC = 2,400 × 10−3 mol [HC] = nHC 2,400 × 10 −3 mol = = 0,10 mol/L Vpadrão 24,00 × 10−3 L 1 L (HC) 0,10 mol (HC ) 40,00 × 10−3 L (HC ) n'HC n'HC = 4,000 × 10−3 mol NaHCO3 + HC → H2CO3 + NaC 84 g 1 mol 4,000 × 10 −3 mol mNaHCO3 mNaHCO3 = 0,3360 g 0,6720 g (NaHCO3 ) 100 % 0,3360 g (NaHCO3 ) p % p % = 50,0000 % Porcentagem de NaHCO3 = 50 % 05. (Unb 2012) fosfolipídios de membrana celular corticoides benoxaprofeno (-) (-) fosfolipase ácido araquidônico lipo-oxigenase AINE ciclognase 5-HPETE leucotrieno (-) endoperóxidos cíclicos PgG2 PgH2 TxA2 PgF2 PgD2 PgE2 Pg12 (tromboxano) (prostaciclina) www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 4 Professora Sonia - Química para o Vestibular O C OH O C O CH3 ácido acetilsalicílico O HO ácido araquidônico Os anti-inflamatórios não esteroides (AINE) constituem um grupo de fármacos com capacidade de controlar a inflamação, promover analgesia e combater a hipertermia. Essa classe heterogênea de fármacos inclui, entre outros, o ácido acetilsalicílico (aspirina, ou AAS), antiinflamatório não esteroide mais antigo e mais utilizado na prática médica. Os efeitos do AAS e de outros AINE devem-se à sua ação inibidora da atividade da enzima ciclogenase, COX, bloqueando, assim, a conversão do ácido araquidônico em precursores de prostaglandinas, Pgs e tromboxano. A enzima ciclogenase apresenta duas isoformas, COX-1 e COX-2. A COX-1 é expressa continuamente na maioria dos tecidos normais, agindo como protetora da mucosa gastrintestinal. A COX-2 é expressa em níveis muito baixos ou em situações de lesão tecidual. Dois estudos mostraram que o uso regular do AAS resultou na redução de 40% dos cânceres de estômago em indivíduos infectados com a bactéria Helicobacter pylory no estômago; cânceres de estômago em indivíduos não infectados não foram reduzidos pelo uso do AAS. O consumo de AAS por longos períodos pode induzir, em alguns indivíduos, distúrbios gastrintestinais e complicações cardiovasculares fatais. Considerando o texto, as figuras e o esquema básico de inibição de prostaglandinas, julgue os itens a seguir. a) Para o ácido araquidônico, são oito os possíveis isômeros geométricos cujas propriedades físicas são iguais, excetuando-se a de desvio sobre a luz polarizada. b) Os compostos orgânicos gerados pela oxidação branda das duplas do ácido araquidônico usando-se uma solução aquosa diluída e neutra de KMnO4 – reação de Bayer – apresentam maior solubilidade em água que o ácido araquidônico. c) Os átomos de carbono do anel benzênico da aspirina ligados alternadamente por ligações simples e duplas com hibridização sp2 e sp3, respectivamente, apresentam distâncias diferenciadas entre si. d) Considere que, na determinação do teor de AAS em um medicamento, tenham sido utilizados 50 mL de NaOH 0,1 mol/L na titulação da aspirina em um comprimido de massa igual a 1,00 g. Nesse caso, o percentual em massa de aspirina no comprimido é menor que 95%. Resolução: a) Incorreto. No ácido araquidônico não existe carbono assimétrico, logo, não há desvio do plano da luz polarizada. b) Correto. Os compostos orgânicos gerados pela oxidação branda das duplas do ácido araquidônico usando-se uma solução aquosa diluída e neutra de KMnO4 – reação de Bayer – apresentam maior solubilidade em água que o ácido araquidônico. c) Incorreto. Os átomos de carbono do anel benzênico da aspirina ligados alternadamente por ligações simples e duplas com hibridização sp2, respectivamente, apresentam distâncias médias iguais entre si. d) Correto. Considere que, na determinação do teor de AAS em um medicamento, tenham sido utilizados 50 mL de NaOH 0,1 mol/L na titulação da aspirina em um comprimido de massa www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 5 Professora Sonia - Química para o Vestibular igual a 1,00 g. Nesse caso, o percentual em massa de aspirina no comprimido é menor que 95 %. n Concentração = V n = [NaOH] × V nNaOH = 0,1 × 0,05 = 0,005 mol 1 mol ácido :1 mol base 0,005 mol ácido : 0,005 mol base 1 mol ácido 180 g 0,005 mol ácido m m = 0,9 g ⇒ 90 % da massa do comprimido 90 % < 95 % 06. (Ita 2010) Determine o valor aproximado do pH no ponto de equivalência, quando se titula 25,0 mL de ácido acético 0,1000 mol L–1 com hidróxido de sódio 0,1000 mol L– 1. Sabe-se que log 2 = 0,3 e Ka = 1,8 x 10–5. Resolução: Teremos 25 mL de ácido acético 0,1000 mol.L-1, ou seja: 0,1000 mol de ácido acético 1000 mL n 25 mL nácido acético = 2,5 x 10-3 mol 1H3CCOOH + 1NaOH → 1H3CCOONa + HOH No ponto de equivalência n(NaOH) = n(H3CCOOH): n(NaOH) = 2,5 x 10-3 mol Como a concentração de NaOH é igual a 0,1000 M, teremos: 0,1000 mol NaOH 1 L 2,5 x 10-3 mol NaOH V(NaOH) V(NaOH) = 2,5 x 10-2 L = 25 mL No ponto de equivalência teremos 25 mL de solução de ácido acético e 25 mL de solução de NaOH, num total de 50 mL (50 x 10-3 L). Logo, [H3CCOOH]início = 2,5x10−3 50x10−3 = 0,05 M Agora observemos a reação de hidrólise: 1H3CCOONa + H2O → 1H3CCOOH + Na+ + OH1H3CCOO- + H2O → 1H3CCOOH + OH0,05 M 0 0 (início) –x +x + x (durante) (0,05 – x) x x (equilíbrio) Em (0,05 – x), desprezamos x, então teremos apenas 0,05 M. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 6 Professora Sonia - Química para o Vestibular − Kh = Kh = [H3CCOOH][OH ] [H3CCOO− ] x.x x2 = (0,05 − x) 0,05 Como K h = Kw , teremos: Ka x2 10−14 = , Ka = 1,8 x 10-5, então: 0,05 Ka x2 10−14 = 0,05 1,8x10−5 x2 = 27,78 x 10-12 ⇒ x = 5,27 x 10-6 M Como x = [OH-], [OH-] = 5,27 x 10-6 M. Kw = [H+][OH-] = 10-14 [H+] x 5,27 x 10-6 = 10-14 [H+] = 1,9 x 10-9 ≈ 2,0 x 10-9 pH = – log[H+] pH = – log(2,0 x 10-9) = 9 – log2 = 9 – 0,3 = 8,7 pH = 8,7 07. (Unesp 2010) Um analista químico de uma indústria de condimentos analisa o vinagre produzido por meio de titulação volumétrica, utilizando solução padrão de hidróxido de sódio tendo fenolftaleína como indicador. Sabendo-se que são utilizados 25 mL de vinagre em cada análise – vinagre é uma solução contendo 4,8% (m/v) de ácido etanoico –, que a concentração do titulante é igual 1,0 mol L–1, que são realizadas três análises por lote e que são analisados quatro lotes por dia, calcule a quantidade média, em gramas, de hidróxido de sódio consumida para a realização das 264 análises feitas por esse analista em um mês de trabalho. Apresente seus cálculos. Dados: Massas molares (g mol–1): H = 1,0; C = 12,0; O = 16,0; Na = 23,0. Resolução: Teremos: www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 7 Professora Sonia - Química para o Vestibular 4,8 % (m/V): 100 mL 4,8 g de ácido acético 25 mL m m = 1,2 g de ácido acético 1 mol de NaOH (40,0 g) neutraliza 1 mol de ácido acético (60,0 g), logo: 40,0 g 60,0 g m’ 1,2 g m’ = 0,8 g de NaOH Como em uma análise utiliza-se 0,8 g de NaOH, em 264 análises serão consumidos (264 x 0,8 g) 211,20 g de NaOH. 08. (Ufg 2010) Um suco de laranja industrializado tem seu valor de pH determinado pelo controle de qualidade. Na análise, 20 mL desse suco foram neutralizados com 2 mL de NaOH 0,001 mol/L. Tendo em vista o exposto, a) determine o pH desse suco; b) qual a técnica empregada nesse controle de qualidade? c) como identificar que a neutralização ocorreu? Resolução: a) 2 mL de NaOH 0,001 mol/L possuem 2 x 10-6 mol de OH-. Assim, [H+] em 20 mL do suco é igual a 2 x 10-6 / 0,02 = 1,0 x 10-4 mol/L. Como pH = -log [H+]; pH = 4,0. b) Titulação. c) Através da mudança de cor da solução, causada pela adição de um indicador ácido-base. 09. (Ita 2010) Uma solução aquosa de HCℓ 0,1 moℓ L–1 foi titulada com uma solução aquosa de NaOH 0,1 moℓ L–1. A figura a seguir apresenta a curva de titulação obtida em relação à condutância da solução de HCℓ em função do volume de NaOH adicionado. Com base nas informações apresentadas nesta figura, assinale a opção ERRADA. a) Os íons responsáveis pela condutância da solução no ponto R são: H+, Cℓ– e Na+. b) Os íons responsáveis pela condutância da solução no ponto S são: Na+ e Cℓ–. c) A condutância da solução no ponto R é maior que no ponto S porque a mobilidade iônica dos íons presentes em R é maior que a dos íons presentes em S. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 8 Professora Sonia - Química para o Vestibular d) A condutância da solução em T é maior que em S porque os íons OH– têm maior mobilidade iônica que os íons Cℓ. e) No ponto S, a solução apresenta neutralidade de cargas, no R, predominância de cargas positivas e, no T, de cargas negativas. Resolução: Alternativa E. A titulação é uma operação na qual juntamos lentamente uma solução de um ácido a uma base ata o término da reação. Durante todo o processo a solução resultante permanece neutra, ou seja, a quantidade de cátions é igual a de ânions. Logo, a alternativa E está errada. De acordo com o enunciado, teremos: HCl(aq) → H+(aq) + Cl-(aq) (α ≈ 100 %) 0,1 M 0,1 M 0,1 M [íons] = 0,2 M NaOH(aq) → Na+(aq) + OH-(aq) (α = 100 %) 0,1 M 0,1 M 0,1 M [íons]’ = 0,2 M Como H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l) no ponto S teremos a predominância dos íons Na+ e Cl-, a quantidade de íons será menor e consequentemente a condutância elétrica também. No ponto teremos os íons OH-, Cl- e Na+. A quantidade de base é maior do que no ponto S. 10. (Ufrj 2010) TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: Sabe-se que a condutividade elétrica de uma solução é uma medida de sua facilidade de conduzir corrente elétrica. Assim, quanto maior a quantidade de íons dissociados, maior será a condutividade da solução. Num experimento, uma solução aquosa de ácido sulfúrico foi gradualmente adicionada a um recipiente equipado com uma célula de condutividade contendo inicialmente 40 mL de uma solução de hidróxido de bário 0,0125 M, conforme a figura a seguir. Enquanto o ácido era adicionado, foram tomadas medidas relativas à condutividade elétrica da solução. O gráfico a seguir registra os dados de condutividade em função do volume de solução ácida adicionada (Va). www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 9 Professora Sonia - Química para o Vestibular Com base nas informações apresentadas: a) escreva a equação da reação entre o ácido sulfúrico e o hidróxido de bário; b) explique a variação da condutividade elétrica nos trechos a-p e p-b indicados no gráfico. Resolução: a) A equação será dada por: Ba(OH)2 + H2SO4 → BaSO4 (s) + 2 H2O. b) Como a reação de neutralização forma um sal praticamente insolúvel, o BaSO4 (s), a quantidade de íons em solução diminui. Consequentemente diminui a condutividade elétrica no trecho a-p, até um valor próximo a zero no ponto de equivalência (ponto p na figura). A partir do ponto de equivalência p, o ácido sulfúrico continua a ser adicionado e sofre ionização, por isso a condutividade elétrica aumenta novamente no trecho p-b. 11. (Ita 2009) A 25 °C, realizam-se estes dois experimentos (Exp I e Exp II) de titulação ácidobase medindo-se o pH da solução aquosa em função do volume da base adicio nada: Exp I: Titulação de 50 mL de ácido clorídrico 0,10 mol L-1 com hidróxido de sódio 0,10 mol L-1. Exp II: Titulação de 50 mL de ácido acético 0,10 mol L-1 com hidróxido de sódio 0,10 mol L-1. a) Esboce em um mesmo gráfico (pH versus volume de hidróxido de sódio) a curva que representa a titulação do Exp I e a curva que representa a titulação do Exp II. Deixe claro no gráfico os valores aproximados do pH nos pontos de equivalência. b) O volume da base correspondente ao ponto de equivalência de uma titulação ácido-base pode ser determinado experimentalmente observando-se o ponto de viragem de um indicador. Em laboratório, dispõem-se das soluções aquosas do ácido e da base devida mente preparados nas concentrações propostas, de indicador, de água destilada e dos seguintes instrumentos: balão volumétrico, bico de Bunsen, bureta, cronômetro, dessecador, erlenmeyer, funil, kitassato, pipeta volumétrica, termômetro e tubo de ensaio. Desses instrumentos, cite os três mais adequados para a realização desse experimento. Resolução: a) Na experiência I, teremos: HCℓ → H+ + Cℓ– 0,10 mol/L 0,10 mol/L [H+] = 0,10 mol/L pH = – log [H+] pH = 1 HCℓ + NaOH → NaCℓ + H2O Deveremos adicionar 50 mL da base para conseguir a neutralização total do ácido clorídrico. No ponto de equivalência o meio será neutro, pH = 7 (25 °C). Sendo o ácido e a base fortes, o sal resultante (NaCℓ) não sofrerá hidrólise. Experiência II O Ácido acético é um ácido fraco, pois seu pH inicial é maior do que 1. No ponto de equivalência o sal formado na reação do ácido acético com hidróxido de sódio apresentará caráter básico (pH > 7). www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 10 Professora Sonia - Química para o Vestibular H3CCOOH + NaOH H3CCOO–Na+ + H2O b) Os três instrumentos mais adequados para a realização do experimento (titulação) são: Bureta (com a solução de NaOH). Erlenmeyer (com a solução do ácido). Pipeta volumétrica (medição da solução ácida). 12. (Ufc 2009) Os gráficos a seguir correspondem à variação de pH de uma solução aquosa contendo 50 mL dos ácidos HA e HB, ambos a 0,1 mol.L-1, em função do volume de NaOH 0,1 mol.L-1 adicionado a cada um dos ácidos. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 11 Professora Sonia - Química para o Vestibular Responda o que se pede a seguir. a) Associe HA e HB aos ácidos HNO3 (ka ≈ 20) e HF (ka = 7,2 × 10-4). b) Justifique sua resposta ao item A por meio de equações químicas. Resolução: a) O gráfico ÁCIDO HB representa a curva de neutralização de um ácido forte por uma base forte, logo o ácido HB é forte, ou seja, apresentará a maior constante ácida (ka ≈ 20), ele é o ácido nítrico. O gráfico ÁCIDO HA representa a curva de neutralização de um ácido fraco ou moderado por uma base forte. O ácido HA apresentará a menor constante ácida (ka = 7,2 × 10-4), logo ele é o ácido fluorídrico (HF). b) Para o ácido nítrico (HNO3), teremos as seguintes reações químicas: HNO3(aq) + NaOH(aq) → NaNO3(aq) + H2O(ℓ) Na+(aq) + NO3− (aq) + H2O(ℓ) → Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + NO3− (aq) Conforme o gráfico do ÁCIDO HB apresentado no enunciado, podemos perceber, pela hidrólise, www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 12 Professora Sonia - Química para o Vestibular que o meio será neutro, ou seja, o pH será igual a 7 (25 °C, 1 atm). Para o ácido fluorídrico (HF), teremos as seguintes reações químicas: HF(aq) + NaOH(aq) → NaF(aq) + H2O(ℓ) Na+(aq) + F(aq) + H2O(ℓ) → Na+(aq) + OH(aq) + HF(aq) Conforme o gráfico do ÁCIDO HA apresentado no enunciado, podemos perceber, pela hidrólise, que o meio será básico devido à presença dos íons OH-, ou seja, o pH será maior do que 7 (25 °C, 1 atm). 13. (Ufpr 2007) Uma amostra impura de ácido cítrico de fórmula molecular C6H8O7, de 0,384 g, com a fórmula estrutural apresentada a seguir, foi titulada com 30 mL de uma solução de NaOH 0,1 mol/L. Descreva as reações envolvidas na titulação total e o teor de ácido cítrico na amostra analisada em g %(m/m). Massas atômicas: C = 12; H = 1; O = 16; Na = 23. Resolução: C6H8O7 → 3H+ + C6H5O7 3NaOH → 3Na+ + 3OH Equação global: C6H8O7 + 3NaOH → 3H2O + C6H5O7Na3 30 mL de uma solução de NaOH 0,1 mol/L: 0,1 mol ------- 1000 mL n(NaOH) ------30 mL n(NaOH) = 0,003 mol. C6H8O7 + 3NaOH → 3H2O + C6H5O7Na3 1 mol ----- 3 mols 0,001 mol ----- 0,003 mol 0,001 mol (C6H8O7) = 0,001 x 192 g = 0,192 g. 0,384 g ------ 100 % da amostra 0,192 g ------ % (m/m) % (m/m) = 50 %. 14. (Unicamp 2007) TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: A população humana tem crescido inexoravelmente, assim como o padrão de vida. Consequentemente, as exigências por alimentos e outros produtos agrícolas têm aumentado enormemente e hoje, apesar de sermos mais de seis bilhões de habitantes, a produção de alimentos na Terra suplanta nossas necessidades. Embora um bom tanto de pessoas ainda morra de fome e um outro tanto morra pelo excesso de comida, a solução da fome passa, necessariamente, por uma mudança dos paradigmas da política e da educação. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 13 Professora Sonia - Química para o Vestibular Não tendo, nem de longe, a intenção de aprofundar nessa complexa matéria, essa prova simplesmente toca, de leve, em problemas e soluções relativos ao desenvolvimento das atividades agrícolas, mormente aqueles referentes à Química. Sejamos críticos no trato dos danos ambientais causados pelo mau uso de fertilizantes e defensivos agrícolas, mas não nos esqueçamos de mostrar os muitos benefícios que a Química tem proporcionado à melhoria e continuidade da vida. A verificação de uma das propriedades do solo consiste em suspender uma amostra de 5,0 cm3 do solo em um volume de 100 mL de uma solução aquosa de acetato de cálcio por certo tempo e sob agitação vigorosa. Depois da decantação, o sobrenadante é separado e titulado com uma solução aquosa de hidróxido de sódio de concentração conhecida. a) Segundo esse procedimento, qual propriedade do solo pode-se supor que se pretende determinar? Justifique sua resposta. b) No procedimento de titulação mencionado anteriormente, o que deve ser feito para que o ponto final possa ser observado? c) Escreva a equação química da reação envolvida nessa titulação. Resolução: a) Como o sobrenadante foi titulado com uma solução básica de hidróxido de sódio, deduzimos que se pretende determinar a acidez do solo por intermédio da neutralização com uma base. b) Para que o ponto final da titulação possa ser observado devemos usar um indicador que apresente pH de viragem acima de 7, como por exemplo, a fenolftaleína. c) Ao misturarmos uma amostra ácida do solo com acetato de cálcio, os íons H+ do solo reagem com o ânion acetato e ocorre a produção de ácido acético (um ácido fraco). 2H+ + Ca(H3CCOO)2 → 2H3CCOOH + Ca2+ A equação química no processo da titulação é dada por: H3CCOOH + NaOH → H3CCOONa+ + H2O 15. (Puc-rio 2006) Um técnico de laboratório recebeu um frasco com 300 cm3 de ácido clorídrico de molaridade desconhecida, a fim de determiná-la. Para isso, retirou uma alíquota de 10 mL do frasco original e transferiu para um balão volumétrico de 50 mL, o qual foi completado com água destilada. Após homogeneização, ele retirou 10 mL dessa solução e transferiu para um frasco Erlenmeyer. Essa solução foi, em seguida, titulada com uma solução aquosa padrão de hidróxido de sódio de molaridade exata igual a 0,500 mol L-1. Sabendo-se que, nessa titulação, foram consumidos 12 mL da solução padrão de hidróxido de sódio: a) escreva a reação química que ocorre no processo de titulação do ácido clorídrico pelo hidróxido de sódio; www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 14 Professora Sonia - Química para o Vestibular b) calcule a quantidade de hidróxido de sódio (em mol) contida nos 12 mL de solução usada para a titulação do ácido; c) calcule a molaridade da solução de ácido clorídrico do frasco original. Resolução: a) Reação química: HCℓ (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (ℓ) b) 0,500 mol NaOH ----- 1000 mL n ----- 12mL n = 0,006 mol de NaOH. c) HCℓ (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (ℓ) 0,006 mol ---- 0,006 mol Molaridade (HCl) = 0,006 mol/0,010 L = 0,6 M Com a diluição o número de mols do ácido é constante, então: M(antes)V(antes) = M(depois)V(depois) M(antes) x 0,01 = 0,6 x 0,05 M(antes) = 3,00 mol L1 (no frasco original). 16. (Ita 2005) Considere a curva de titulação a seguir, de um ácido fraco com uma base forte. a) Qual o valor do pH no ponto de equivalência? b) Em qual(ais) intervalo(s) de volume de base adicionado o sistema se comporta como tampão? c) Em qual valor de volume de base adicionado pH = pKa? Resolução: a) De acordo com o gráfico, pH (ponto de equivalência) = 9. b) O tampão ocorre quando o volume de base adicionado for inferior ao necessário para a neutralização completa do ácido fraco. Nos tampões a razão entre as concentrações do sal e do ácido variam numa proporção de 1 para 10. Logo, os volumes de base variam entre 5 mL e 45 mL. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 15 Professora Sonia - Química para o Vestibular c) Analisando a equação de Henderson - Hasselbalch, temos: pH = pKa + log([sal] / [ácido]) pH será igual a pKa quando log([sal]/[ácido]) = 0 e isto ocorre quando a metade do ácido for neutralizada, neste caso quando adicionarmos 25 mL de base. 17. (Unifesp 2005) Os dados do rótulo de um frasco de eletrólito de bateria de automóvel informam que cada litro da solução deve conter aproximadamente 390 g de H2SO4 puro. Com a finalidade de verificar se a concentração de H2SO4 atende às especificações, 4,00 mL desse produto foram titulados com solução de NaOH 0,800 mol/L. Para consumir todo o ácido sulfúrico dessa amostra foram gastos 40,0 mL da solução de NaOH. (Dado: massa molar de H2SO4 = 98,0 g/mol) a) Com base nos dados obtidos na titulação, discuta se a especificação do rótulo é atendida. b) Escreva a fórmula e o nome oficial do produto que pode ser obtido pela evaporação total da água contida na solução resultante do processo de titulação efetuado. Resolução: a) Temos: 2NaOH + H2SO4 → Na2SO4 + 2H2O 2 mol 1 mol n(NaOH) n(H2SO4) n(NaOH) = 2n(H2SO4) Como n = molaridade x volume, então: 0,800 mol/L x 40,0 mL = 2 x M(H 2SO4) x 4,00 mL M(H2SO4) = 4,00 mol/L 1 mol (H2SO4) 4,00 mol 98,0 g x x = 392 g A especificação é atendida. b) O sal obtido a partir da neutralização total é o sulfato de sódio, cuja fórmula é Na2SO4. 18. (Unifesp 2003) Têm-se duas soluções aquosas de mesma concentração, uma de ácido fraco e outra de ácido forte, ambos monopróticos. Duas experiências independentes, I e II, foram feitas com cada uma dessas soluções. I. Titulação de volumes iguais de cada uma das soluções com solução padrão de NaOH, usando-se indicadores adequados a cada caso. II. Determinação do calor de neutralização de cada uma das soluções, usando-se volumes iguais de cada um dos ácidos e volumes adequados de solução aquosa de NaOH. Explique, para cada caso, se os resultados obtidos permitem distinguir cada uma das soluções. Resolução: I) A titulação de volumes iguais de cada das soluções requer o mesmo volume de solução padrão de NaOH. Não se distingue cada uma das soluções. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 16 Professora Sonia - Química para o Vestibular HX + NaOH → NaX + H2O fraco HY + NaOH → NaY + H2O forte II) A reação de 1 mol de qualquer ácido forte (HY) com 1 mol de qualquer base forte (NaOH) libera sempre a mesma quantidade de calor (13,7kcal). A reação de 1 mol de ácido fraco (HX) com 1 mol de base forte (NaOH) libera uma quantidade de calor menor que 13,7 kcal. www.sotaodaquimica.com.br Contato por e-mail: [email protected] 17